的重量百分比為14%，二苯胺和α-甲基苯乙烯的摩爾比為1:2.4。
[0039]通過本實施例制備4，4’ -二 (苯基異丙基)二苯胺反應時間比實施例1制備4，4 ’ -二(苯基異丙基)二苯胺反應時間縮短了 0.3小時。
[0040]實施例3
[0041]參照流程圖1，本【具體實施方式】披露了一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，具體是一種實驗室制備4，4’_二 (苯基異丙基)二苯胺的方法。
[0042]與實施例1的區別在于，本實施例中的活性白土與二苯胺的重量百分比為20%，二苯胺和α-甲基苯乙烯的摩爾比為1:2.6。
[0043]通過本實施例制備4，4’ -二 (苯基異丙基)二苯胺反應時間比實施例1制備4，4 ’ -二(苯基異丙基)二苯胺反應相當。
[0044]實施例4
[0045]參照流程圖1，本【具體實施方式】披露了一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，具體是一種實驗室制備4，4’_二 (苯基異丙基)二苯胺的方法。
[0046]與實施例1的區別在于，本實施例中選擇最優選方案，活性白土與二苯胺的重量百分比為14%，二苯胺和α-甲基苯乙烯的摩爾比為1:2.6。
[0047]通過本實施例制備4，4’ -二 (苯基異丙基)二苯胺反應時間比實施例1制備4，4 ’ -二(苯基異丙基)二苯胺反應時間縮短了 0.5h。
[0048]實施例5
[0049]參照流程圖1，本【具體實施方式】披露了一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，具體是一種工業制備4，4’_二 (苯基異丙基)二苯胺的方法。
[0050]本實施例中的活性白土與二苯胺的重量百分比為14%，二苯胺和α-甲基苯乙烯的摩爾比為1:2.6。
[0051 ]原料和設備的選擇，包括二苯胺、α—甲基苯乙烯、石油醚、活性白土、帶冷卻回流裝置的反應釜、固液混合器、攪拌釜、壓濾鍋、投料裝置、結晶池、精餾塔、鼓風干燥機和粉碎造粒裝置。
[0052]具體的，將1.69噸二苯胺和0.236噸活性白土在固液混合器內進行混合攪拌，攪拌過程中采用蒸汽加熱，此外固液混合器內還設置有測溫裝置，當二苯胺和活性白土形成膠狀液體時停止攪拌。通過投料裝置將二苯胺和活性白土的混合液體加入到反應釜中，同時開啟攪拌，并將溫度提升至120-135°C。待溫度穩定后，分4次通過加料裝置將4.94噸α-甲基苯乙烯加到反應釜中，每次加料的時間控制在5-10分鐘，防止加料過快導致副產物增多。由于α-甲基苯乙烯受熱容易發生聚合反應，分次均勻添加可以確保反應過程中α-甲基苯乙烯始終不會過量太多，從而減少副產物的產生。作為優選的，在反應過程中通入氮氣作為保護氣覆蓋，從而防止原料氧化。反應時間達到2.5小時以后，沒10分鐘取樣測二苯胺含量，當二苯胺的含量小于0.1 %表示反應充分，此時將反應物輸送至壓濾過內進行保溫熱過濾，過濾下來的固體運送至鼓風干燥機內進行干燥回收。將過濾后的母液輸送至攪拌釜通過投料裝置加入沸程大于100°c的石油醚，攪拌過程將攪拌釜的溫度保持在100°C，待混合完全后將液體放入結晶池中，同時在結晶池的上方開啟蒸汽保溫，待表面產生晶膜后停止輸送蒸汽，進行降溫結晶，待溫度降至室溫時將物料運送至離心機進行離心分離。離心分離得到的固體即是4，4’_二 (苯基異丙基)二苯胺的產品。將得到的粗品進行鼓風烘干，再使用粉碎造粒裝置進行造粒，從而得到符合要求的產品。優選的，粉碎后產品的目數小于60目，造粒后的產品為半球狀，粒徑3?6mm。
[0053]作為優選的，本【具體實施方式】中的造粒過程采用旋轉式造粒機。具體的，參照圖2和圖3，本【具體實施方式】中的旋轉式造粒機包括旋轉式造粒機外殼I和造粒部分2，造粒部分2位于粒機外殼I的內部，造粒部分2和旋轉式造粒機外殼I通過法蘭固定連接。
[0054]其中，旋轉式造粒機外殼I的上端設有鼓風機11，鼓風機11和旋轉式造粒機外殼I通過螺釘固定連接，作為優選的鼓風機11的電機部位位于旋轉式造粒機外殼I的外端，旋轉式造粒機外殼I的下端開設有用于排料的排料口 12。旋轉式造粒機外殼I內部除造粒部分2的位置均為中空狀。作為優選的，排料口 12的下端為弧形端口，其開口處位于側面，這樣可以方便裝料。
[0055]此外，造粒部分2包括輸液管21、造粒轉盤22和轉軸23，輸液管21、造粒轉盤22和轉軸23—體成型，輸液管21與旋轉式造粒機外殼I活動連接，連接處可以水平轉動，而造粒轉盤22可在轉軸23的帶動下旋轉。作為優選的，輸液管21的外圍包覆有蒸汽輸送空腔211，通過往蒸汽輸送空腔211內輸送蒸汽可以達到加熱保溫的目的。造粒轉盤22的內部設有毛細出液口 221，毛細出液口 221與輸液管21相通，造粒的原液可以通過毛細出液口 221利用離心力甩出。毛細出液口221呈細長圓管狀，作為優選的毛細出液口 221的直徑為60μπι，長度與造粒轉盤22的半徑相當。轉軸23的下端設置有驅動電機231，驅動電機231與轉軸23通過螺釘固定連接。作為優選的，造粒部分2的各個部件均為隔熱陶瓷制作，隔熱性能好，熱量不易散失。
[0056]本具體實施例中的旋轉式造粒機的工作原理:將本發明中的4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺熔化液體從輸液管21加入，開啟驅動電機231使得造粒轉盤22旋轉，開啟鼓風機11，此時由于4，4 ’ -二 (苯基異丙基)二苯胺熔化液體在離心力的作用下將從毛細出液口 221甩出，由于溫度迅速降低，被甩出的液滴迅速凝固成粒狀在鼓風機11的作用下從排料口 12排出。該旋轉式造粒機可不間歇工作，造粒效率高。
[0057]作為優選的，離心分離得到的母液輸送至精餾塔，通過精餾回收120°C餾分石油醚和165°C餾分α-甲基苯乙烯進行循環，而母液常溫下為固體可與普通固廢一起焚燒處理。由于母液中主要成分為C、N和O元素，因而可進行焚燒處理而不會造成環境污染。石油醚和α-甲基苯乙烯通過處理可重復用于生產，節約了資源，減少了成本，同時避免了不必要的環境污染。
[0058]本發明制成的產品具有無毒、無味、色淺等優點，在聚醚及其泡沫塑料中作耐光抗老化抗氧化劑，可作為潤滑油抗氧化劑，也可以作為聚氨酯泡沫塑料以及橡膠電線、電纜、食品包裝材料、膠粘劑的抗氧劑，尤其在氯丁膠彩色電纜護套中其耐熱、耐光、抗老化性能顯著。本發明是胺類抗氧劑中為數不多的幾種無毒、無味、色淺的抗氧劑品種之一，可廣泛應用于各種彈性體中，應用于聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯等塑料色母粒。
[0059]上述說明示出并描述了本發明的優選實施例，如前所述，應當理解本發明并非局限于本文所披露的形式，不應看作是對其他實施例的排除，而可用于各種其他組合、修改和環境，并能夠在本文所述發明構想范圍內，通過上述教導或相關領域的技術或知識進行改動。而本領域人員所進行的改動和變化不脫離本發明的精神和范圍，則都應在本發明所附權利要求的保護范圍內。
【主權項】
1.一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，在催化劑活性白土的作用下、于105?165°C溫度條件下，將二苯胺和α-甲基苯乙烯發生反應，生成粗產品4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺，經過濾后用溶劑重結晶、再經離心烘干粉碎或造粒后得到高純度的4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺，其特征在于:所述活性白土和二苯胺先配成膠狀混合液體，α-甲基苯乙烯分次均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液體中。2.根據權利要求1所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:α-甲基苯乙烯分3-5次均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液體中。3.根據權利要求2所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:α-甲基苯乙烯分4次均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液體中。4.根據權利要求1、2或3所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:α-甲基苯乙烯在5到10分鐘內均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液體中。5.根據權利要求1所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:所述重結晶步驟開始時使用保溫措施至表面形成晶膜。6.根據權利要求1所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:二苯胺和α-甲基苯乙烯的投料摩爾比為1:2.0?2.6。7.根據權利要求1所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:所述活性白土與二苯胺的重量百分比為12?20%。8.根據權利要求7所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:所述活性白土與二苯胺的重量百分比為14%。9.根據權利要求1所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:所述過濾步驟中的過濾溫度為98°C_165°C。10.根據權利要求1所述的一種制備4，4’_二(苯基異丙基)二苯胺的方法，其特征在于:所述重結晶的溶劑為沸程大于100°C的石油醚。
【專利摘要】本發明提供了一種制備4,4’-二(苯基異丙基)二苯胺的方法，在催化劑活性白土的作用下、于105～165℃溫度條件下，將二苯胺和α-甲基苯乙烯發生反應，生成粗產品4,4ˊ-二(苯基異丙基)二苯胺，經過濾后用溶劑重結晶、再經離心烘干粉碎或造粒后得到高純度的4,4ˊ-二(苯基異丙基)二苯胺，所述活性白土和二苯胺先配成膠狀混合液體，α-甲基苯乙烯分次均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液體中。本發明與現有技術相比，反應速度快效率高，不產生三廢，并且產品的純度高，顏色好。
【IPC分類】C07C209/84, C07C209/68, C07C211/55
【公開號】CN105646232
【申請號】
【發明人】曹宏生, 王宇, 吳開運, 王忠冬
【申請人】江蘇飛亞化學工業有限責任公司
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年1月28日