合物。
[0085] 其電子顯微鏡觀察結果、X射線衍射圖和紅外光譜圖與實施例1所得產品類似，其 元素分析結果見后面的表1。
[0086] 對比例
[0087] 將30g酰氯化物（0.0144mol)投入含100g二氯苯的250ml四口燒瓶中，油浴升溫至 130°C，滴加4.08g(0.0288mol )3_氯-2-甲基苯胺的二氯苯溶液，滴加30min，滴加完畢后升 溫至150°C保溫3小時。降溫過濾，甲醇洗滌后水洗，溶劑回收，濾餅烘干，得到如式（V)所示 化合物，即為顏料黃93。
[0088] 其紅外光譜圖如圖5所示，其元素分析結果見后面的表1。
[0089] 實驗例
[0090] 所有檢驗測試標準為Ciba公司固美透黃3GNP。
[0091]實驗例1電子顯微鏡分析
[0092] 采用電子顯微鏡，分別對固美透黃3GNP、實施例1制得的雙偶氮縮合化合物進行測 試，結果見圖1~2。
[0093] 如圖1~2所示，本發明制得的產品其粒子結晶狀態明確發生變化。
[0094]實驗例2X射線衍射分析
[0095]采用X射線衍射儀，分別對固美透黃3GNP、實施例1制得的雙偶氮縮合化合物進行 測試，結果見圖3~4。
[0096]對比圖3和圖4可知，本發明實施例1制得的產品其結晶形態有別于標準品固美透 黃3GNP，其區別特征在于X射線衍射圖2Θ角為44.5°、64.8°、78.2°處有3個較弱吸收峰成倍 數減弱，同時，2Θ角為7.1°處吸收峰變為4.8°及9.0°兩個吸收峰，由此可見，本發明制得的 產品其微觀結構明確發生改變。
[0097] 實驗例3紅外光譜檢測
[0098]采用紅外光譜儀，分別對對比例制得的顏料黃93、實施例1制得的雙偶氮縮合化合 物進行紅外光譜測試，結果見圖5~6。
[0099]由式（V )結構可知，對比例制得的顏料黃93中只有少量亞甲基、甲基存在，其紅外 光譜圖（圖5)在vas ? 2925CHT1和vs ? 2850CHT1處只有不明顯的亞甲基伸縮振動吸收峰；
[0100] 而實施例1中由于引入松香胺，使得產品中有多個亞甲基存在，其紅外光譜圖（圖 6)在vas ? 2925CHT1和vs ? 2850CHT1處有明顯的亞甲基伸縮振動吸收峰，說明實施例1制得了 理論產物，本發明提供的制備方法穩定、可靠。
[0101] 實驗例4元素分析
[0102] 對實施例1~2、對比例制得的產品進行元素分析，結果見表1。
[0103] 表1.元素分析結果
[0105] 如表1所示，經計算，實施例1~2制得的產品中C、H元素含量增加，C1元素含量減 少，符合改性后結構的分子組成。
[0106] 實驗例5油墨體系中比較色光、著色強度和透明度
[0107] 色光比較方法:將實施例1~2制得的顏料樣品0.200g均勻分散至0.600亞麻油中， 平磨儀5次共250圈分散，與對比例制得的顏料黃93相同油墨分散刮板比較顏料差異。
[0108] 著色強度比較方法：將實施例1~2制得的顏料樣品0.050g，以及l.OOOg鈦白粉 (R902)均勻分散至l.OOOg亞麻油中，平磨儀5次共250圈分散，與對比例制得的顏料黃93相 同油墨分散刮板比較顏料差異。
[0109] 透明度比較方法：以印有黑色帶狀線的紙作為背景，肉眼判斷的方法進行比較。
[0110] 表2.油墨體系中色光、著色強度和透明度比較結果
[0112] 由表2可知，本發明實施例1~2制得的產品與標準品比較，其色光明顯偏綠，透明 度大幅提高，而對比例制得的顏料黃93與標準品比較則明顯稍紅，遮蓋更高，透明度較低。
[0113] 實驗例6油墨流動度比較
[0114] 將實驗例5中進行色光比較時制備的含有顏料樣品的色光分散墨0.100g置于金屬 固定盤內的圓玻璃片中心，將上圓玻璃片放在金屬固定盤內的圓玻璃片上，使中間有墨部 分重疊，立即壓上200g砝碼(注意金屬固定盤保持水平），開始計時；
[0115] 15min后移去砝碼，用透明量尺測量油墨圓柱體直徑的最大值和最小值，如果最大 值和最小值之差大于等于2mm，則實驗重新進行。
[0116] 測量結果的算術平均值即為流動度的數值，結果見表3。
[0117] 表3.油墨流動度測量結果
[0119]如表3所示，實施例1~2制得的產品其油墨流動度有明顯改善。
[0120]實驗例7塑料(LDPE)體系比較色光、著色強度和遮蓋力
[0121] 本色:稱量實施例1~2制得的顏料樣品和對比例制得的顏料黃93各0.1500g，LDPE 樹脂放在二輥機（120°C)后，開啟馬達，預塑化約1分鐘(在二輥機滾動時，樹脂應粘附在前 輥上，從二輥間掉落的物料必須重新倒回二輥之間），待樹脂完全塑化后，將稱好的上述顏 料樣品緩慢均勻地加入塑化好的塑料中，在二輥機上進行混煉，待樹脂與顏料完全混合后， 開始計時，并用竹片刮刀不間斷的進行翻轉6分鐘，關閉馬達，調輥間距為5mm，開啟馬達，繼 續混煉0.5分鐘(色片應粘附在前輥上)后出膜，比較實施例與對比例所得壓片。
[0122] 沖淡色：稱量實施例1~2制得的顏料樣品和對比例制得的顏料黃93各0.0250g、 0.2500g鈦白粉，LDPE樹脂放在二輥機上熱20秒后，開啟馬達，預塑化約1分鐘（在二輥機滾 動時，樹脂應粘附在前輥上，從二輥間掉落的物料必須重新倒回二輥之間），待樹脂完全塑 化后，將稱量好的顏料及鈦白粉緩慢均勻地加入塑化好的塑料中，在二輥機上進行混煉，待 樹脂與顏料完全混合后，開始計時，并用竹片刮刀不間斷的進行翻轉6分鐘，關閉馬達，調輥 間距為5mm，開啟馬達，繼續混煉0.5分鐘（色片應粘附在前輥上）后出膜;標準品固美透黃 3GNP按照上述方法單獨壓片。
[0123] 以標準品固美透黃3GNP為參照，通過電腦測色儀評價試樣的著色強度。
[0124] 表4.塑料(LDPE)體系中色光和遮蓋力比較結果
[0126]表5.塑料(LDPE)體系中著色強度比較結果
[0128] 表6.塑料(LDPE)體系中耐熱性測試結果
[0129]
[0130] 上述結果顯示，實施例1~2所制備的改性顏料在塑料體系中應用色光偏綠，但沒 有油墨體系中綠相明顯，遮蓋力偏透，也沒有油墨體系中明顯，強度略微下降。
[0131] 實驗例8在NC墨中的應用
[0132] 向玻璃瓶內依次加入28.8g硝酸纖維素漆、32.0g無水乙醇、120g玻璃珠、19.2g顏 料，密封后用振蕩箱振蕩50分鐘，振好后取下靜置15分鐘，得到分散體。
[0133] 本色:取12.0g上述分散體于塑料杯中，加入18.0g Letdown Varnish用膠頭攪勾， 用一次性滴管將實施例1~2、對比例制得的顏料樣品與標準樣品滴加少許于PP膜上，用絲 棒(12μπι)刮成均勻的膜，放置10分鐘后即干燥成膜(評價透明性）。
[0134] 用一次性滴管將將實施例1~2、對比例制得的顏料樣品與標準樣品滴加少許于帶 黑杠銅版紙上，放上75μπι濕膜制備器，用自動涂膜器刮出漆片，放置10分鐘后即干燥成膜 (評價色光和光澤度）。
[0135]沖淡色：取1.50g上述分散體于塑料杯中，加入13.5g白墨，用膠頭攪勾，用一次性 滴管將將實施例1~2、對比例制得的顏料樣品與標準樣品滴加少許于帶黑杠銅版紙上，放 上75μπι濕膜制備器，用自動涂膜器刮出漆片，放置10分鐘后即干燥成膜，用測色儀測色。 [0136] 表7. NC墨體系中色光和遮蓋力測試結果
[0138]表8. NC墨體系中著色強度測試結果
[0140] 上述結果表明，在N/C體系下，實施例1~2制得的顏料樣品色光明顯偏綠，微黃，遮 蓋力顯著變透，強度略微下降。
[0141] 以上結合優選實施方式和范例性實例對本發明進行了詳細說明。不過需要聲明的 是，這些【具體實施方式】僅是對本發明的闡述性解釋，并不對本發明的保護范圍構成任何限 制。在不超出本發明精神和保護范圍的情況下，可以對本發明技術內容及其實施方式進行 各種改進、等價替換或修飾，這些均落入本發明的保護范圍內。本發明的保護范圍以所附權 利要求為準。
【主權項】
1. 結構如式(I)所示的雙偶氮縮合化合物，其中，X、Y為脂肪胺基或芳胺基， 所述脂肪胺基結構式中含有芳控取代基，優選含有C4~C20的芳控取代基，和/或 所述芳胺基為取代或未取代的苯胺基，優選為被烷基、烷氧基或面原子之一或多個所 取代的苯胺基。2. 根據權利要求1所述的化合物，其特征在于， 所述脂肪胺基結構式中含有Cs~Cl6的芳控取代基，和/或 所述芳胺基為被甲基和/或氯原子所取代的苯胺基。3. 根據權利要求1或2所述的化合物，其特征在于， 式(I)中，X、Y選自如式（n)或式(虹)所示基團，且X、Y不同時為式（n)所示基團，4. 根據權利要求1至3之一所述的化合物，其特征在于， 式（I)中，X為如式（虹)所示基團且Y為式（E)所示基團，或者，X為如式（E)所示基團且 Y為式（虹)所示基團， 優選地，式(I)為如下所示的化合物：5. -種制備如權利要求1至4之一所述化合物的方法，其特征在于，如式(IV)所示的化 合物與脂肪胺和芳胺進行縮合反應，得到所述雙偶氮縮合化合物，所述脂肪胺結構式中含有芳控取代基，優選含有C4~C20的芳控取代基，和/或 所述芳胺為取代或未取代的苯胺，優選為被烷基、烷氧基或面原子之一或多個所取代 的苯胺。6. 根據權利要求5所述的方法，其特征在于， 所述脂肪胺結構式中含有Cs~Cl6的芳控取代基，和/或 所述芳胺為被甲基和/或氯原子所取代的苯胺。7. 根據權利要求5或6所述的方法，其特征在于， 所述脂肪胺的摩爾量為芳胺摩爾量的1~50%，優選3~30%，更優選5~20%。8. 根據權利要求5至7之一所述的方法，其特征在于，該方法包括W下步驟： 步驟1、將如式(IV)所示的化合物溶于溶劑中， 步驟2、向其中加入脂肪胺和芳胺，加熱下保溫反應， 步驟3、反應結束后降溫、過濾，得到所述化合物。9. 根據權利要求8所述的方法，其特征在于， 步驟1中，所述溶劑為面代苯或烷基苯，優選為二氯苯、=氯苯、二甲基苯或=甲基苯， 和/或 優選先加入脂肪胺，再加入芳胺。10. 根據權利要求5至9之一所述的方法，其特征在于， 步驟2中，在100~200°C下反應0.5~10小時，優選在120~180°C下反應1~6小時，更優 選在140~160°C下反應2~4小時。
【專利摘要】本發明公開了一種具有如下結構的雙偶氮縮合化合物及其制備方法，其中，X、Y為脂肪胺基或芳胺基；本發明在顏料黃93縮合酰胺化的過程中加入特定的脂肪胺，混晶合成一種雙偶氮縮合化合物，其綠光更強，透明性顯著提高，耐熱性、耐溶劑性、分散性、油墨上流變性均與現有的顏料黃93相當，適用于高透明度的印墨中。
【IPC分類】C09B43/40, C07C245/06
【公開號】CN105646278
【申請號】
【發明人】王賢豐, 梁鐵夫, 范陽, 陳海碩, 張志群
【申請人】鞍山七彩化學股份有限公司
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2016年3月8日