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一種四苯基三價單金屬卟啉的連續制備方法_3

文檔序號:9880933閱讀:來源:國知局
和10 %質量百分含量的醋酸的混合物。四苯基卟吩溶液的體積流量為0.45ml/L, 金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為3.7:1。含氧氣體為純氧,與金屬鹽的摩爾流量比為 0.6:1。反應器的反應壓力為0.2MPa,反應溫度為146.1°C,停留時間為570s。最終以反應物 四苯基卟吩計的產品了??11111的合成產率為99.7%,純度99.7%。
[0060] 實施例2
[0061] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = !1、1?3 = (:1。反應器中金屬鹽 為CoCl2,摩爾濃度為0.53mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.06mol/L,溶劑DMF。四苯基卟 吩溶液的體積流量為l.〇lml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為6.6:1。含氧氣體為氧 體積分數為1 〇 %的貧氧空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為2:1。反應器的反應壓力為0.6MPa, 反應溫度為198.1°C,停留時間為16s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-Χ的合成 產率為99.6%,純度99.7%。
[0062] 實施例3
[0063] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = 013、1?3 = !1。反應器中金屬鹽 為乙酰丙酮錳,摩爾濃度為〇.44mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.05mol/L,溶劑為80%質 量百分含量的DMF和20 %質量百分含量的醋酸的混合物。四苯基卟吩溶液的體積流量為 0.87ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為5.8:1。含氧氣體為氧體積分數為70 %的富 氧空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為1.5:1。反應器的反應壓力為0.5MPa,反應溫度為161.4 °C,停留時間為132s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-Χ的合成產率為99.6 %,純 度 99.6%。
[0064] 實施例4
[0065] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=0!1、1?2 = !1、1?3 = !1。反應器中金屬鹽 為MnCl2,,摩爾濃度為0.63mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.06mol/L,溶劑為DMF。四苯基 卟吩溶液的體積流量為1.21ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為7.3:1。含氧氣體為 氧體積分數為60 %的富氧空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為1.2 :1。反應器的反應壓力為 0.6MPa,反應溫度為174.7 °C,停留時間為84s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜΠΙ-Χ 的合成產率為99.6 %,純度99.7 %。
[0066] 實施例5
[0067] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = 〇130、1?3 = !1。反應器中金屬 鹽為FeCl2,摩爾濃度為0.34mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.04mol/L,溶劑為90 %質量 百分含量的DMF和10 %質量百分含量的丙酸的混合物。四苯基卟吩溶液的體積流量為 0.77ml/L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為5.1:1。含氧氣體為氧體積分數為30 %的富 氧空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為0.8:1。反應器的反應壓力為0.4MPa,反應溫度為178.1 °C,停留時間為142s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-Χ的合成產率為99.6 %,純 度 99.5%。
[0068] 實施例6
[0069] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = !1、1?3 = ?。反應器中金屬鹽為 Mn(Ac)2,摩爾濃度為0.24mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.03mol/L,溶劑為70%質量百 分含量的DMF和30 %質量百分含量的丙酸的混合物。四苯基卟吩溶液的體積流量為0.70ml/ L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為4.4:1。含氧氣體為空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為 0.6:1。反應器的反應壓力為0.7MPa,反應溫度為175°C,停留時間為267s。最終以反應物四 苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜΠΙ-Χ的合成產率為99.6%,純度99.6%。
[0070] 實施例7
[0071] 采用方案一。所用通式(I)四苯基撲吩中的仏=!1、1?2 = (:1、1?3 = (:1。反應器中金屬鹽 為CrCl2,摩爾濃度為0.10m〇l/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.01m〇l/L,溶劑為70%質量百 分含量的DMF和30 %質量百分含量的醋酸的混合物。四苯基卟吩溶液的體積流量為0.65ml/ L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為3.0:1。含氧氣體為空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為 0.9:1。反應器的反應壓力為O.IMPa,反應溫度為135°C,停留時間為186s。最終以反應物四 苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜΠΙ-Χ的合成產率為99.6%,純度99.5%。
[0072] 實施例8
[0073] 采用方案一。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=勵2、1?2 = !1、1?3 = !1。反應器中金屬鹽 為C〇Cl2,摩爾濃度為0.87mol/L,四苯基卟吩的摩爾濃度為0.09mol/L,溶劑為80%質量百 分含量的DMF和20 %質量百分含量的丙酸的混合物。四苯基卟吩溶液的體積流量為2.96ml/ L,金屬鹽與四苯基卟吩的摩爾流量比為9.1:1。含氧氣體為純氧,與金屬鹽的摩爾流量比為 1.4:1。反應器的反應壓力為0.9MPa,反應溫度為191.2°C,停留時間為36s。最終以反應物四 苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-Χ的合成產率為99.6%,純度99.8%。
[0074] 實施例9
[0075] 采用方案二。所用通式(I)四苯基撲吩中的仏=!1、1?2 = !1、1?3=(013)201。第一反應器 中金屬鹽為RuC12,摩爾濃度為0.23mol/L,溶劑為90 %質量百分含量的DMF和10 %質量百分 含量的醋酸酸的混合物。含氧氣體為空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為〇. 75:1。第一反應器的 反應壓力為0.7MPa,反應溫度為181.3 °C,停留時間為549s。第二反應器進料的四苯基卟吩 的摩爾濃度為0.07mol/L,溶劑為DMF,四苯基卟吩溶液的體積流量為0.35ml/L,進入第一反 應器的金屬鹽與進入第二反應器的四苯基卟吩的摩爾流量比為3.2:1。第二反應器的反應 壓力為〇. 7MPa,反應溫度為181.3 °C,停留時間為314s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品 ΤΡΡΜΠΙ-Χ的合成產率為99.7%,純度99.8%。
[0076] 實施例10
[0077] 采用方案二。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 = !1、1?3=(013)3(:。第一反應器 中金屬鹽為C〇Cl2,摩爾濃度為0.82mol/L,溶劑為DMF。含氧氣體為氧體積分數為50%的富 氧空氣,與金屬鹽的摩爾流量比為0.8 :1。第一反應器的反應壓力為0.8MPa,反應溫度為 187.9°C,停留時間為104s。第二反應器進料的四苯基卟吩的摩爾濃度為0.08mo 1 /L,溶劑為 DMF,四苯基卟吩溶液的體積流量為0.62ml/L,進入第一反應器的金屬鹽與進入第二反應器 的四苯基卟吩的摩爾流量比8.7:1。第二反應器的反應壓力為0.8MPa,反應溫度為187.9°C, 停留時間為85s。最終以反應物四苯基卟吩計的產品ΤΡΡΜ ΠΙ-Χ的合成產率為99.6%,純度 99.8%〇
[0078] 實施例11
[0079] 采用方案二。所用通式(I)四苯基卟吩中的心=!1、1?2 =勵2、1?3 = !1。第一反應器中金 屬鹽為Co(Ac)2,摩爾濃度為0.42mol/L,溶劑為DMF。含氧氣體為純氧,與金屬鹽的摩爾流量 比為1.5:1。第一反應器的反應壓力為0.9MPa,反應溫度為186°C,停留時間為194s。第二反 應器進料的四苯基卟吩的摩爾濃度為0.09mol/L,溶劑為80%質量百分含量的01^和20%質 量百分含量的醋酸的混合物,四苯基卟吩溶液的體積流量為1.21ml/L,進入第一反應器的 金屬鹽與進入第二反應器的四苯基卟吩的摩爾流量比為6.2:1。第二反應器的反應壓力為 0.9MPa,反應溫度為186 °C,停留時間為95s。最
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