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一種二咖啡酰亞精胺衍生物糖苷及其用圖_3

文檔序號:9881029閱讀:來源:國知局
95% );將子餾分F2.9.2.5(97.3mg)經反相制備級HPLC制 備(Cosmosil Packed C18column),使用流速為8mL/min的乙腈-水-三氟乙酸(12:88:0.1, v/v/v)進行洗脫,得到式(VIII)化合物的三氟乙酸鹽(tR: 19.3min,30.4mg,純度95% );將 體積比為10 :90:0.1的甲醇-水-三氟乙酸洗脫得到的子餾分F2.9.3 (239. Omg)經過反相制 備級HPLC制備(Cosmosil Packed C18column),使用流速為8mL/min的甲醇-水-三氟乙酸 (18:82:0 · 1,v/v/v)進行洗脫,得到F2 · 9 · 3 · 1、F2 · 9 · 3 · 2、F2 · 9 · 3 · 3、F2 · 9 · 3 · 4、F2 · 9 · 3 · 5和 F2.9.3.6共6個子餾分。將子餾分F2.9.3.3(40 . lmg)經反相制備級HPLC制備(Phenomex Gemini C18column),使用流速為8mL/min的甲醇-水-氨水(15:85:0.1,v/v/v)進行洗脫,得 到式(XIV)化合物(t R:59.0min,23.9mg,純度95%);將子餾分F2.915(32.0mg)經反相制 備級HPLC制備(Cosmosil Packed C18column),使用流速為8mL/min的乙腈-水-三氟乙酸 (10:90:0 · 1,v/v/v)進行洗脫,得到式(XII)化合物的三氟乙酸鹽(tR: 44 · 3min,17 · 6mg,純 度95%);將子餾分F2.9.3.6(103.8mg)經反相制備級HPLC制備(Cosmosil Packed C18column),使用流速為8mL/min的乙腈-水-三氟乙酸(12:88:0.1,v/v/v)進行洗脫,得到 式(IX)化合物和式(X)化合物的混合物的三氟乙酸鹽(t R: 25.8min,69.2mg,純度95% );將 體積比為15 :85:0.1的甲醇-水-三氟乙酸洗脫得到的子餾分F2.9.5 (344.6mg)經過反相制 備級HPLC制備(Cosmosil Packed C18column),使用流速為8mL/min的甲醇-水-三氟乙酸 (20:80:0 · 1,v/v/v)進行洗脫,得到 F2.9.5.1、F2.9.5.2、F2.9.5.3 和F2 · 9 · 5 · 4共 4個子餾 分。將子饋分F2.9.5.1(31.8mg)經反相制備級HPLC制備(Cosmosil Packed C18column),使 用流速為8mL/min的乙腈-水-三氟乙酸(10 : 90 : 0.1,v/v/v)進行洗脫,得到式(V)化合物 (tR:53.0min,7.2mg,純度95% )和式(VI)化合物的三氟乙酸鹽(tR:49.5min,8.0mg,純度 95%);將子餾分 F2.9.5.2(159.5mg)經反相制備級 HPLC 制備(Phenomex Gemini C18column),使用流速為8mL/min的甲醇-水-氨水(15 :85 :0.1,v/v/v)進行洗脫,得到式 (VII)化合物 &1?:44.31^11,122.〇11^,純度95%)。
[0072] 理化常數如下:
[0073] 式(11)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;.[σ ]f -25. 1 (c0.50,MeOH) ; UV (MeOH)Amax(l〇ge)204(4.54),219(4.28),287(4.06),290(4.06),325(4.13)nm;IR(KBr) vmax3219,2948,1678,1509,1437,1284,1205,1132,1074,801,723cm _1;ESIMS(positive)m/z 634.4;ESIMS(negative)m/z 632.5;HRESIMS(positive)m/z 634.2978(calcd. for C31H44N30n,634.2976),確定該化合物的分子式為C 31H43N30n; 13C和1H NMR見表1。
[0074] 式(III)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;-25.6(c0.50,Me0H);UV (MeOH)Amax(l〇ge)204(4.52),232,(4.25),292(4.23),315(4.25)nm;IR(KBr)vmax3283, 2870,1687,1508,1281,1200,1137,1068,860,724cm _1 ;ESIMS(positive)m/z 634.5;ESIMS (negative)m/z 632.6;HRESIMS(positive)m/z 634.2969(calcd. for C31H44N3O11, 634.2976) ,確定該化合物的分子式為C31H43N30n; 13C和1H NMR見表1。
[0075] 式(IV)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;[a]f -21. 4 (cO . 50,MeOH) ;UV (Me0H)Amax(l〇ge)203(4.43),288(3.95),325(4.02)nm;IR(KBr)vmax3314,2935,2868,1680, 1517,1439,1283,1204,1137,1075,802,722cm- 1 ;ESIMS(positive)m/z 634.6;ESIMS (negative)m/z 632.5;HRESIMS(positive)m/z 634.2966(calcd. for C31H44N3O11, 634.2976) ,確定該化合物的分子式為C31H43N30n; 13C和1H NMR見表1。
[0076] 式(V)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;[σ]〗7 -21.,0 (c0.50,Me0H) ;UV (Me0H)Amax(l〇ge)204(4.50),218(4.24),233(4.11),287(4.21),316(4.06)nm;IR(KBr) vmax3344,2933,2871,1675,1515,1439,1269,1199,1137,1070,802,722cm _1 ;ESIMS (positive)m/z 634.5;ESIMS(negative)m/z 632.4;HRESIMS(positive)m/z 634.2979 (calcd. for CsLNsOn,634.2976),確定該化合物的分子式為; 13C和1H NMR見表 l〇
[0077] 式(VI)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;[0]f -33.6(c0.50,Me0H);UV (Me0H)Amax(l〇ge)204(4.52),294(4.10),315(4.13)nm;IR(KBr)vmax3314,2931,2876,1677, 1509,1437,1280,1205,1136,1077,801,722cm- 1 ;ESIMS(positive)m/z 796.7;ESIMS (negative)m/z 794.6;HRESIMS(positive)m/z 796.3482(calcd.for C37H54N3O16, 796.3504),確定該化合物的分子式為C37H53N 3〇16; 13C和1H NMR見表1。
[0078] 式(VII)化合物:綠色油狀液體;[o]f -18. 7(c0.50,Me0H);UV(Me0H)Amax(l〇ge) 204(4.17),288(3.62),313(3.62)nm;IR(KBr)vmax3295,2928,2876,1649,1496,1438,1282, 1231,1063,825,722cm- 1 ;ESIMS(positive)m/z 796.6;ESIMS(negative)m/z 794.7; HRESMS(positive)m/z 796 · 3517(calcd· for C37H54N3O16,796 · 3504),確定該化合物的分 子式為C37H53N3〇i6;13C和1H NMR見表2。
[0079] 式(VIII)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;[-25.0(c0.50,MeOH);UV (Me0H)Amax(l0ge)204(4.42),281(3.83),314(3.71)nm;IR(KBr)vmax3329,2930,2874,1681, 1509,1435,1283,1206,1132,1071,802,722cm _1;ESIMS(positive)m/z 796.4;HRESIMS (positive)m/z 796.3517(calcd.for C37H54N30i6,796.3504),確定該化合物的分子式為 C37H53N30i6;13C和1H NMR見表2。
[0080] 式(IX)和式(X)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;[_cr]f -1.9,0 (c0.50, MeOH);UV(MeOH)Amax(l〇ge)205(4.59),281(3.66)nm;IR(KBr)vmax3311,2934,2867,1681, 1509,1438,1283,1206,1134,1075,801,723cm _1;ESIMS(positive)m/z 636.5;HRESIMS (positive)m/z 636 · 3129(calcd · for C31H46N3O11,636 · 3132),確定該化合物的分子式為 C3iH45N30ii;13C和1H NMR見表2。
[0081] 式(XI)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;[-22.6 (c0.50,Me0H) ;UV (MeOH)Amax(l0ge)204(4.49),224(3.97),282(3.60)nm;IR(KBr)vmax3302,2931,2871,1681, 1511,1436,1206,1140,1076,801,723cm _1;ESIMS(positive)m/z 636.5;ESIMS(negative) m/z 634.7;HRESMS(positive)m/z 636.3128(calcd.for C3iH46N30ii,636.3132),確定該 化合物的分子式為C31H45N 30n; 13C和1H NMR見表2。
[0082] 式(XII)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;[σ]〗7 -17.3 (c0.50,Me0H);UV (MeOH)Amax(l〇ge)204(4.68),280(3.68)nm;IR(KBr)vmax3341,2933,2881,1675,1516, 1440,1283,1194,1064,801,723cm _1;ESIMS(positive)m/z 798.5;HRESIMS(positive)m/z 798 · 3661 (calccL for C37H56N3O16,798 · 3661),確定該化合物的分子式為C37H55N3O16; 13C和1H NMR見表3。
[0083] 式(XIII)化合物的三氟乙酸鹽:綠色油狀液體;[σ ]f -28. 5 (C〇 . 50,MeOH);UV (Me0H)Amax(l〇ge)204(4.51),279(3.52)nm;IR(KBr)vmax3342,2930,2874,1682,1508,1436, 1281,1207,1133,1071,801,722cm _1;ESIMS(positive)m/z 798.6;HRESIMS(positive)m/z 798 · 3664(calccL
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