甜菊糖b苷晶型g、其制備方法、食品組合物及應用
【技術領域】
[0001] 本發明屬于甜味劑技術領域，尤其涉及一種甜菊糖B苷晶型G、其制備方法、食品組 合物及應用。
【背景技術】
[0002] 甜葉菊是一種小菊科植物，原產于南美巴拉圭與巴西接壤的阿曼拜山脈。現已確 定的甜葉菊甜味成分有9種:甜菊苷、甜菊雙糖苷、甜菊糖A苷-甜菊糖F苷和杜克苷G。它們均 屬苷類化合物，具有相同苷元一甜菊醇（steviol);區別僅在于苷鍵上結合糖的種類、數量 和構型。因為它們都是帶有甜味的苷類化合物，統稱為甜菊糖（Steviol Glycosides)。其 中，甜菊糖B苷是一種甜度約為蔗糖150倍的甜菊糖苷類化合物。甜菊糖B苷(RebGudioside B，RB)，其結構式如下所示：
[0003]
[0004] 在甜葉菊提取物中，甜菊糖G苷作為甜味劑已經被廣泛用于飲料、食品和保健品 中。但是，甜菊糖G苷帶有天然的輕微苦味或青草味，現有技術還無法完全去除或者掩蓋，這 使得飲料和食品行業還不敢輕易地完全用甜菊糖來簡單替代白糖。在雜志《JournGl of GgriculturGl Gnd Food Chemistry》中的一篇名為 "HumGn Psychometric Gnd TGste Receptor Responses to Steviol Glycosides"中的研究表明，甜菊糖B苷相對于甜菊糖G 苷，其甜度差不多，但是苦味要略弱。所以，甜菊糖B苷具有優于甜菊糖G苷的口感，而可以作 為甜味劑使用。專利CN 104602543 G報道了甜菊糖B苷與其他糖的組合物在食品及飲料應 用。由于在甜菊葉中的含量較低，所以目前甜菊糖B苷的制備方法主要是通過氫氧化鈉水解 甜菊糖G苷得到。在室溫條件下甜菊糖B苷的水溶性極低，從而限制了其使用。
[0005] 同一化合物的不同晶型在溶解度、溶出速率、熔點、外觀及生物有效性等方面有顯 著差異，從而影響其穩定性和生物利用度。藥物多晶型現象的研究已經成為制藥工藝及新 藥制劑確定前必不可少的重要部分。對于甜菊糖B苷來說，對其進行多晶型研究也是至關重 要的。專利US 20130267693 G1中報道了甜菊糖B苷晶型1、晶型2、晶型3、晶型4及其制備方 法。但從X-射線粉末衍射圖譜及偏光照片來看，該四種晶型結晶度差并含有部分無定形。對 于吸濕性高的糖苷類化合物來說，產品中的無定形可能導致在儲存及運輸過程中吸濕結塊 結團。同時，該四種晶型并未改善甜菊糖B苷的水溶性。
[0006] 本領域迫切需要提供一種性能更好的晶型，例如結晶度高、水溶性好、吸濕性小、 穩定性高的新晶型。同時，迫切需要提供上述晶型的制備方法和用途。
【發明內容】
[0007] 本發明的目的之一在于:提供一種結晶度高、水溶性好、穩定性高、吸濕性小的甜 菊糖B苷晶型G。
[0008] 為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：
[0009] 甜菊糖B苷晶型G，所述晶型G使用Cu-Κα射線測得的X-射線粉末衍射分析，以度表 示的2Θ角至少在3.93，13.45，16.62，18.33，19.90，23.95和28.02處有明顯的特征衍射峰。
[0010] 作為一種改進，所述晶型G使用Cu-Ka射線測量得到的X-射線粉末衍射分析，以度 表示的2Θ值、誤差范圍為±1°，以A表示的晶面間距d和以百分數表示的衍射峰的相對強度 具有如下特征：
[0011]
[0012] 0
[0013] 作為一種改進，所述晶型G的差示掃描量熱分析在60-140 °C、150-180°C和200-240 °(：有明顯吸熱峰。
[0014] 作為一種改進，所述晶型G的熱失重分析在270±10°C開始分解。
[0015] 作為一種改進，所述晶型G有如圖4所示的動態水分吸附(DVS)圖譜，在相對濕度為 0-45%范圍內，其吸收水分的質量百分數在0-2.5%，在相對濕度為45-55%范圍內，其吸收 水分的質量百分數在2.5-5.1 %，在相對濕度55%以上，其吸收水分的質量百分數波動范圍 較小。
[0016] 作為一種改進，所述晶型G有如圖5所示形貌特征。
[0017] 本發明的目的之二在于:提供一種工藝簡單、易于操作、穩定性高和流動性好的甜 菊糖B苷晶型G的制備方法。
[0018] 為解決上述技術問題，本發明的技術方案是：
[0019] 甜菊糖B苷晶型G的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：
[0020] (1)混懸：在0_100°C溫度范圍內，將甜菊糖B苷與溶劑混合0 . l-48h，得到混懸溶 液；
[0021] (2)過濾:在0-100°C溫度范圍內，將混懸溶液過濾或離心，得到白色固體，即得甜 菊糖B苷晶型G;
[0022] (3)冷卻：步驟(2)過濾或離心后的澄清溶液，冷卻至0_50°C，析出白色固體，過濾， 即得甜菊糖B苷晶型G;
[0023] (4)揮發:步驟(2)過濾或離心后的澄清溶液，置于0-100°C溫度范圍內揮發，析出 白色固體，即得甜菊糖B苷晶型G。
[0024]作為一種改進，步驟(1)中，所述的甜菊糖B苷的干物質純度為50-100%。
[0025] 作為一種改進，所述溶劑為水、甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲 基-1-丙醇、乙腈、丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮、乙酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙 酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯或三丁甲基乙醚中的一種或兩種以上。
[0026] 本發明的目的之三在于:提供一種含有所述甜菊糖B苷晶型G的食品組合物。
[0027] 本發明的目的之四在于:提供所述甜菊糖B苷晶型G及其制備方法在食品、飲料及 藥品中的應用。
[0028] 由于采用了上述技術方案，本發明的有益效果是：
[0029] 本發明提供的甜菊糖B苷晶型G的制備方法，其工藝簡單、易于操作、可通過多種方 法制得甜菊糖B苷晶型G，且制得的產品結晶度高、吸濕性低、穩定性高、水溶性好。
【附圖說明】
[0030] 圖1是本發明提供的甜菊糖B苷晶型G的X-射線粉末衍射(XRPD)圖；
[0031] 圖2是本發明提供的甜菊糖B苷晶型G的差示掃描量熱分析(DSC)圖；
[0032] 圖3是本發明提供的甜菊糖B苷晶型G的熱失重分析(TG)圖；
[0033] 圖4是本發明提供的甜菊糖B苷晶型G的動態水分吸附(DVS)圖；
[0034] 圖5是本發明提供的甜菊糖B苷晶型G的偏光照片；
[0035]圖6是本發明提供的甜菊糖B苷晶型G在干燥前后的X-射線粉末衍射(XRPD)比較 圖；
[0036]圖7是本發明提供的甜菊糖B苷晶型G在40 °C、濕度75 %的條件下儲存半年的X-射 線粉末衍射(XRPD)比較圖；
[0037]圖8是本發明提供的甜菊糖B苷晶型G在40 °C、濕度75 %的條件下儲存半年的高效 液相(HPLC)比較圖。
【具體實施方式】
[0038]為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合附圖及實施例，對 本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，并 不用于限定本發明。
[0039] 實施例一
[0040]在室溫條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入100mL甲醇中，攪拌12h 后，過濾，得到濾液和白色固體，濾液和白色固體分別于25°C下真空干燥，均得甜菊糖B苷晶 型G〇
[0041 ] 實施例二
[0042] 在50°C條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入100mL甲醇中，攪拌12h 后，過濾，得到濾液和白色固體，濾液和白色固體分別于25°C下真空干燥，均得甜菊糖B苷晶 型G〇
[0043] 實施例三
[0044]在室溫條件下，將40g物質純度為50%的甜菊糖B苷加入100mL甲醇中，攪拌12h后， 過濾得到濾液和白色固體，濾液和白色固體分別于25°C下真空干燥，均得甜菊糖B苷晶型G。 [0045]實施例四
[0046] 在室溫條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入70mL 30%的甲醇-水(v/ v)體系中，攪拌12h后，過濾，得到濾液和白色固體，濾液和白色固體分別于25°C下真空干 燥，均得甜菊糖B苷晶型G。
[0047] 實施例五
[0048] 在室溫條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入50mL 50%的甲醇-水(v/ v)體系中，攪拌12h后，過濾，得到濾液和白色固體，濾液和白色固體分別于25°C下真空干 燥，均得甜菊糖B苷晶型G。
[0049] 實施例六
[0050] 在室溫條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入50mL 50%的乙醇-水(v/ v)體系中，攪拌12h后，過濾，得到濾液和白色固體，濾液和白色固體分別于25°C下真空干 燥，均得甜菊糖B苷晶型G。
[0051 ]實施例七
[0052]在室溫條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入50mL 50%的乙醇-水(v/ V)體系中，攪拌48h后，過濾，得到濾液和白色固體，濾液和白色固體分別于25°C下真空干 燥，均得甜菊糖B苷晶型G。
[0053]實施例八
[0054]在室溫條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入50mL 50%的乙醇-水(v/ v)體系中，攪拌48h后，過濾，得到濾液和白色固體，濾液和白色固體分別于50°C下真空干 燥，均得甜菊糖B苷晶型G。
[0055]實施例九
[0056]在室溫條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入200mL 50%的乙醇-水 (v/ν)體系中，攪拌48h后，過濾得到的濾液快速冷卻至5°C，析出大量晶體，過濾，晶體干燥， 得甜菊糖B苷晶型G。
[0057]實施例十
[0058] 在90°C條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B苷加入100mL 50%的乙醇-水 (v/ν)體系中，攪拌48h后，過濾得到的濾液快速冷卻至室溫，析出大量晶體，過濾，晶體干 燥，得甜菊糖B苷晶型G。
[0059] 實施例^^一
[0060]在90°C條件下，將20g物質純度為100%的甜菊糖B