丙烯醇與對苯二酚。其中，三種反應物的投料摩爾 比為：碳酸二甲酯：2_甲基丙烯醇：對苯二酚=1:1. 5:1. 5,催化劑加入量為投料總質量的 〇. 2%。隨著反應的進行，產物甲醇不斷從體系內排出，當甲醇不再流出后20min降溫，出 料；根據沸點差異，對產物進行減壓蒸餾處理，分離副產物，得到碳酸酯起始劑（式5)。 [0072] 在高壓反應器中加入194g碳酸酯（式5)起始劑和1. 5g NaOH。密封設備，氮氣 置換3次。開啟攪拌，升溫，當溫度達到KKTC時通入6g環氧丙烷原料（P0)，當溫度升高壓 力下降后，繼續緩慢通入剩余94g P0,控制反應溫度在110~130°C和釜內壓力在0· 3~ 0. 5MPa。P0加料完畢后，繼續向釜內緩慢通入環氧丙烷原料（E0)706g，待壓力逐漸下降至 連續30分鐘不再下降后，老化降溫出料，得到嵌段聚醚JM-VI (式7)，該醚的數均分子量、分 子量分布及雙鍵保留率的測試結果見表1，其中m = 18、η = 2。
[0073] 將得到的嵌段聚醚與甲基丙烯酸等單體合成減水劑，步驟如下：在反應器中，加入 70g去離子水和110g單體Α (本實施例合成的無規聚醚）、18. 5g單體Β (丙烯酸），攪拌加 熱至80°C，然后滴加引發劑（3. 1過硫酸銨與20g水混合物）與單體C (2. 2g甲基丙烯磺酸 鈉與20g水混合物），滴加時間為2. 5h，反應時間為3. 5h，反應結束后降溫至常溫，用質量濃 度30%的NaOH水溶液調節pH值至中性，出料，既得高性能聚羧酸減水劑產品JSJ-VI，該減 水劑的相關性能測試結果見表2。
[0074]
[0077] 在具備負壓條件的反應釜內，開啟攪拌，加入碳酸二甲酯與甲醇鈉，緩慢升溫至 80~90°C，向反應釜內雙滴加丁烯醇與乙二醇。其中，三種反應物的投料摩爾比為：碳酸二 甲酯：丁烯醇：乙二醇=1:1. 5:1. 5,催化劑加入量為投料總質量的0. 2%。隨著反應的進 行，產物甲醇不斷從體系內排出，當甲醇不再流出后20min降溫，出料，根據沸點差異，對產 物進行減壓蒸餾處理，分離副產物，得到碳酸酯起始劑（式8)。
[0078] 在高壓反應器中加入規定量160g碳酸酯（式8)起始劑和0. 3g Κ0Η。密封設備， 氮氣置換3次。開啟攪拌，升溫，當溫度達到KKTC時通入5g環氧乙烷，當溫度升高壓力下 降后，繼續緩慢通入環氧烷烴乙烷（E0 435g)原料，控制反應溫度在110~130°C和釜內壓 力在0. 3~0. 5MPa。加料完畢后，待釜內壓力逐漸下降至連續30分鐘不再下降后，老化降 溫出料，得到聚醚JM-VII (式9)，該醚的數均分子量、分子量分布及雙鍵保留率的測試結果 見表1，其中m = 10。
[0079] 將得到的聚醚與甲基丙烯酸等單體合成減水劑，步驟如下：在反應器中，加入70g 去離子水和60g單體A (本實施例合成的無規聚醚）、18. 5g單體B (丙烯酸），攪拌加熱至 80°C，然后滴加引發劑（3. 1過硫酸銨與20g水混合物）與單體C(2. 2g甲基丙烯磺酸鈉與 20g水混合物），滴加時間為2. 5h，反應時間為3. 5h，反應結束后降溫至常溫，用質量濃度 30%的NaOH水溶液調節pH值至中性，出料，既得高性能聚羧酸減水劑產品JSJ-VII，該減水 劑的相關性能測試結果見表2。
[0080]
[0081]
[0082] 實施例8
[0083] 在高壓反應器中加入實施例6中合成的聚醚JM-VI(式7,其中η = 2 ;m = 18) 111. 5g起始劑和0. 5g Κ0Η。密封設備，氮氣置換3次。開啟攪拌，升溫，當溫度達到KKTC 時通入5g環氧乙燒，當溫度升高壓力下降后，繼續緩慢通入環氧乙烷（E0 875g)原料，控制 反應溫度在110~130°C和釜內壓力在0· 3~0· 5MPa。加料完畢后，釜內壓力逐漸下降至 連續30分鐘不再下降后，老化降溫出料，得到聚醚JM-VIII (式7)，該醚的數均分子量、分子 量分布及雙鍵保留率的測試結果見表1，其中η = 2, m = 218。
[0084] 將得到的聚醚與甲基丙烯酸等單體合成減水劑，步驟如下：在反應器中，加入 700g去離子水和1000g單體A (本實施例合成的無規聚醚）、18. 5g單體B (丙烯酸），攪拌加 熱至80°C，然后滴加引發劑（3. 1過硫酸銨與20g水混合物）與單體C (2. 2g甲基丙烯磺酸 鈉與20g水混合物），滴加時間為2. 5h，反應時間為3. 5h，反應結束后降溫至常溫，用質量 濃度30%的NaOH水溶液調節pH值至中性，出料，既得高性能聚羧酸減水劑產品JSJ-VIII， 該減水劑的相關性能測試結果見表2。
[00851
[0086] 表1烯基碳酸酯聚醚指標測試結果
[0087]
[0088] 從表1可以看出，本發明的聚醚，具有較窄的分子量分布和較1?的雙鍵保留率，產 品指標符合要求，為合成高性能減水劑提供了保障。
[0089] 表2合成減水劑性能測試結果
[0090]
[0092] 其中，對減水劑I為采用市售的烯丙基聚醚所合成的減水劑，聚醚牌號為 0XAA-540 ;對比減水劑II為采用專利201210529380. 9發明的聚醚所合成的減水劑。
[0093] 表2通過測試混凝土的塌落度來判定減水劑分散性能的優劣，初始塌落度的數值 越大，代表減水劑的分散性能越好，lh塌落度數值與初始塌落度越接近，說明分散保持性越 好。從表2的數據可以看出，本發明聚醚所合成的減水劑，其分散性能與分散保持性均優于 對比減水劑。
[0094] 表3合成減水劑抗泥性能測試結果
[0095]
[0096] 注：水泥含泥量0· 02%。
[0097] 表3通過檢測不同條件下水泥膠砂流動度來比較減水劑抗泥性能的優劣，當水泥 中含有粘泥時，減水劑對水泥的分散性能會下降，表現在膠砂流動度數值降低；通過對含 泥的水泥提高減水劑用量可以彌補膠砂流動度的損失。即在相同減水劑用量時，含泥與不 含泥的膠砂流動度數值降低的比例越小，其抗泥性越好；另外，使含泥與不含泥的水泥達到 同樣膠砂流動度所增加的減水劑越少，證明其抗泥性越好。從表3的數據可以看出：通過上 述兩方面的對比，本發明實施例中的減水劑抗泥性能優于對比減水劑。
[0098] 除非特別限定，本發明所用術語均為本領域技術人員通常理解的含義。
[0099] 本發明所描述的實施方式僅出于示例性目的，并非用以限制本發明的保護范圍， 本領域技術人員可在本發明的范圍內做出各種其他替換、改變和改進，因而，本發明不限于 上述實施方式，而僅由權利要求限定。
【主權項】
1. 一種帰基碳酸醋聚離，具有如下結構：其中，Ri為H或Cl~Cs的烷基；Rz為Cl~Cs的亞烷基斯為Cz~C4的亞烷基、亞苯基 或亞予基；M為包括結構單元-邸2邸2〇-、-CH(CHs)邸2〇-、-CHz(CHs)C冊-中的一種或多種的 聚離鏈。2. 根據權利要求1所述的帰基碳酸醋聚離，其為均聚物、無規共聚物或嵌段共聚物。3. 根據權利要求1所述的帰基碳酸醋聚離，其結構為： 或其中，m、n為整數，且2《m+n《 200。4. 根據權利要求1至3中任一項所述的帰基碳酸醋聚離，其數均分子量為250~ 10000。5. 根據權利要求4所述的帰基碳酸醋聚離，其數均分子量為1000~5000。6. -種帰基碳酸醋聚離的制備方法，包括W帰基碳酸醋為起始劑，進行環氧己焼和/ 或環氧丙焼的開環聚合反應，制得所述帰基碳酸醋聚離；所述帰基碳酸醋的結構如下：其中，Ri為H或Cl~Cs的烷基；Rz為Cl~Cs的亞烷基斯為Cz~C4的亞烷基、亞苯基 或亞予基。7. 根據權利要求6所述的方法，其中所述帰基碳酸醋聚離的數均分子量為250~ 10000。8. 權利要求1至5中任一項所述的帰基碳酸醋聚離在制備聚駿酸減水劑中的應用。
【專利摘要】本發明提供了一種烯基碳酸酯聚醚，具有如下結構：其中，其中，R1為H或C1～C3的烷基；R2為C1～C5的亞烷基；R3為C2～C4的亞烷基、亞苯基或亞芐基；M為包括結構單元-CH2CH2O-、-CH(CH3)CH2O-、-CH2(CH3)CHO-中的一種或多種的聚醚鏈。本發明的烯基碳酸酯聚醚中含有碳酸酯基團，有利于增強分子鏈韌性，從而增強合成減水劑分子的空間位阻作用，另外碳酸酯基團增加了合成減水劑的側鏈密度，均有利于提高減水劑的分散性能；聚醚中碳酸酯基團具有較強的電負性，使得制成的減水劑具有一定的抗粘泥吸附作用。且本發明的聚醚無毒無害，容易降解，對環境友好。
【IPC分類】C08F283/06, C08G65/28
【公開號】CN105646867
【申請號】
【發明人】朱建民, 劉兆濱, 董振鵬, 富揚, 劉丙柱
【申請人】奧克化學揚州有限公司, 遼寧奧克化學股份有限公司
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2014年11月14日