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窗膜用組成物、使用其制成的柔性窗膜以及包含其的柔性顯示器的制造方法_2

文檔序號:9881215閱讀:來源:國知局
層負載、 45°的刮擦角以及60毫米/分鐘的刮擦速度的條件下測量鉛筆硬度。當在使用某一鉛筆 測試5次之后涂層具有一或多個刮痕時,再次使用與先前鉛筆相比具有低一級硬度的另一 鉛筆測量鉛筆硬度,并且在反復測量鉛筆硬度五次之后,將所有五次均未在涂層上觀測到 刮痕的鉛筆硬度的最大值視為涂層的鉛筆硬度。
[0159] 如本文所用,術語"曲率半徑"是指當大小為3厘米X 15厘米(寬度X長度)的窗 膜樣本卷繞于用于曲率半徑測試的夾具上(CFT-200R,觸握科技株式會社(C0V0TECH Co., Ltd.)),保持卷繞5秒,退繞,并且接著通過肉眼觀測樣本是否開裂時,窗膜樣本上無裂痕 的夾具的最小半徑。在本文中,當樣本卷繞于夾具上以使得窗膜的涂層接觸夾具的表面時, 測量加壓方向的曲率半徑,并且當樣本卷繞于夾具上以使得窗膜的基層接觸夾具時,測量 拉伸方向的曲率半徑。在本文中,窗膜樣本具有的厚度可以為50微米到300微米。
[0160] 如本文所用,術語" ΔΥ. I. "是指當在D65光源和2° (窗涂層與光源之間的角) 的條件下使用色度計(CM3600D,柯尼卡美能達(Konica Minolta))測量窗膜的黃色指數 (Y1),隨后使用耐光性測試儀(Xe-1,Q-sun株式會社)用峰值波長為306納米的光照射窗 膜72小時,接著以與測量黃色指數(Y1)相同的方式測量黃色指數(Y2)時,光照射之前和 之后的黃色指數的差(Y2-Y1)。
[0161] 如本文所用,術語"(甲基)丙烯酰基"是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。
[0162] 除非另外說明,否則如本文所用的術語"經取代"的意思是官能團中的至少一個氫 原子經以下各基團取代:羥基、未經取代的cglj C i。烷基、C glj C i。烷氧基、C 3到c i。環烷基、 〇3到C 2。芳基、C 7到C 2。芳基烷基、二苯甲酮基、經C濟C i。烷基取代的C 6到C 2。芳基或經c i 到Ci。烷氧基取代的C glj c i。烷基。
[0163] 如本文所用,術語"可交聯宮能團"是指通過熱和/或光交聯的官能團。舉例來說, 可交聯官能團是指環氧基、含環氧基基團、縮水甘油基、含縮水甘油基基團、縮水甘油氧基、 含縮水甘油氧基基團、氧雜環丁烷基、含氧雜環丁烷基基團等。具體來說,可交聯官能團是 指環氧基;縮水甘油基;縮水甘油氧基;氧雜環丁烷基;氧雜環丁烷基氧基;具有環氧基、縮 水甘油基、縮水甘油氧基、環氧化(: 5到C 2。環烷基、環氧化C jlj c i。烷基、氧雜環丁烷基或氧 雜環丁烷基氧基的cjlj C2。烷基;或具有環氧基、縮水甘油基、縮水甘油氧基、環氧化(:5到 c2。環烷基、環氧化C jlj C i。烷基、氧雜環丁烷基或氧雜環丁烷基氧基的(:5到C 2。環烷基。"可 交聯官能團"可以為未經取代或經取代的。
[0164] 如本文所用,術語"紫外線吸收官能團"是指能夠吸收波長為約400納米或小于 400納米(例如約100納米到約400納米)的光的官能團。紫外線吸收官能團可以包含 (但不限于)未經取代或經取代的苯并三唑基、未經取代或經取代的二苯甲酮基、未經取代 或經取代的羥基二苯甲酮基、未經取代或經取代的三嗪基、未經取代或經取代的水楊酸酯 基、未經取代或經取代的水楊酸酯基、未經取代或經取代的氰基丙烯酸酯基、未經取代或經 取代的草酰替苯胺基(oxanilidegroup)、未經取代或經取代的輕苯基三嗪基、未經取代或 經取代的羥苯基苯并三唑基或未經取代或經取代的羥苯基二苯甲酮基。
[0165] 如本文所用,術語"含紫外線吸收官能團的基團"是指含有如上文所述的紫外線吸 收官能團的基團。
[0166] 如本文所用,術語"亞烷氧基(alkyleneoxygroup) "是指在其一端或在其分子中具 有氧(〇)的亞烷基。
[0167] 如本文所用,術語"鹵素"是指氟、氯、溴或碘。
[0168] 如本文所用,符號"Ec"表示(3,4_環氧基環己基)乙基,符號"Me"表示甲基,符 號"Gp"表示3-縮水甘油氧基丙基,并且符號"Op"表示3-氧雜環丁烷基丙基。
[0169] 在下文中,將詳細地描述根據本發明的一個實施例的窗膜用組成物。
[0170] 根據本發明的一個實施例,窗膜用組成物可以包含:由式1表示的硅氧烷樹脂;和 起始劑:
[0171] 〈式 1>
[0172] (WSiOwhO^^SiOw),
[0173] (其中R1為可交聯官能基;R2和R3各自獨立地為氫、可交聯官能團、未經取代或經 取代的cglj C 2。烷基、或未經取代或經取代的C 5至C 2。環烷基;R2和R3中的至少一個為未經 取代或經取代的Cglj C2。烷基;并且0 < X < 1,0 < y < 1,并且x+y = 1)。
[0174] 根據實施例的窗膜用組成物可以包含由式1表示的硅氧烷樹脂,由此改善窗 膜的硬度和柔性。此外,由式1表示的硅氧烷樹脂可以通過調節硅酮單體α^?〇3/2)和 (R2R3Si02/2)中的每一個的比例來制備,由此根據實施例的窗膜用組成物可以有助于調節窗 膜的硬度和柔性。具體來說,X和y可以分別具有〇. 20 < X < 0. 999和0. 001 < y < 0. 80 的范圍,更具體來說0. 20< X < 0. 99和0.0 K y < 0. 80,又具體來說0. 80 < X < 0. 99 和0.01 <0.20。在這個范圍內,窗膜可以具有良好硬度和柔性。
[0175] 式1中的R1可以為窗膜用組成物提供可交聯性。具體來說,R1可以包含(3,4_環 氧基環己基)甲基、(3,4-環氧基環己基)乙基、(3,4-環氧基環己基)丙基、3-縮水甘油 氧基丙基、3-氧雜環丁烷基甲基、3-氧雜環丁烷基乙基、3-氧雜環丁烷基丙基、3-氧雜環丁 烷基氧基等。
[0176] 式1中的R2和R3可以為窗膜用組成物提供可交聯性和柔性。具體來說,R 2可以 為未經取代或經取代的cglj C2。烷基,并且R3可以為可交聯官能團。此時,窗膜用組成物的 可交聯性可以進一步加以改善,由此進一步改善窗膜的硬度。更具體來說,R 2和R3可以各 自獨立地包括(3,4-環氧基環己基)甲基、(3,4-環氧基環己基)乙基、(3,4-環氧基環己 基)丙基、縮水甘油氧基丙基、甲基、乙基等。
[0177] 具體來說,由式1表示的硅氧烷樹脂可以包含(但不限于)由式1-1到式1-9表 示的化合物中的任一個:
[0178] 〈式 1-1>
[0179] (EcSi03/2) x (EcMeSi02/2) y
[0180] 〈式 l-2>
[0181] (EcSi03/2)x((Me)2Si0 2/2)y
[0182] 〈式 l-3>
[0183] (EcSi03/2)x(GpMeSi02/2) y
[0184] 〈式 l-4>
[0185] (GpSi03/2)x(EcMeSi02/2) y
[0186] 〈式 l-5>
[0187] (GrpSi03/2)x((Me)2Si0 2/2)y
[0188] 〈式 l-6>
[0189] (GpSi03/2)x(GpMeSi02/2) y
[0190] 〈式 l-7>
[0191] (0pSi03/2) x (EcMeSi02/2) y
[0192] 〈式 l-8>
[0193] (0pSi03/2)x((Me)2Si0 2/2)y
[0194] 〈式 l-9>
[0195] (0pSi03/2)x(GpMeSi02/2) y
[0196] (其中,0 < x < 1,0 < y < 1 并且 x+y = 1)。
[0197] 由式1表示的硅氧烷樹脂可以具有約4, 000到約100, 000 (具體來說約4, 500到約 10, 000,更具體來說約5, 000到約7, 000)的重量平均分子量。在這個范圍內,硅氧烷樹脂 可以容易制得并且為窗膜提供優良硬度和柔性。由式1表示的硅氧烷樹脂可以具有約1. 〇 到約3. 0(具體來說約1. 5到約2. 5)的多分散指數(polydispersity index ;PDI)。在這 個范圍內,窗膜用組成物可以呈現良好可涂布性和穩定涂布特性。由式1表示的硅氧烷樹 脂可以具有約〇. 1摩爾/100克到約1. 〇摩爾/100克(具體來說約〇. 3摩爾/100克到約 0.7摩爾/100克)的環氧當量。在這個范圍內,窗膜可以呈現穩定涂布特性。
[0198] 起始劑可以固化(cure)由式1表示的硅氧烷樹脂的可交聯官能團。起始劑可以 包含陽離子型光起始劑和自由基光起始劑中的至少一個。這些起始劑可以單獨或以其組合 形式使用。
[0199] 陽離子型光起始劑可以為所屬領域技術人員典型已知的陽離子型光起始劑。具體 來說,陽離子型光起始劑可以包含含陽離子和陰離子的鑰鹽。具體來說,陽離子可以包含: 二芳基鑛,如二苯基鑛、4-甲氧基二苯基鑛、雙(4-甲基苯基)鑛、雙(4-叔丁基苯基)鑛、 雙(十二烷基苯基)鑛以及(4-甲基苯基)[(4-(2-甲基丙基)苯基)鑛;三芳基锍,如三 苯基锍、二苯基-4-硫代苯氧基苯基锍;雙[4-(二苯基二氫硫基)苯基]硫化物等。具體 來說,陰離子可以包含六氟磷酸根(PF 6)、四氟硼酸根(BF4)、六氟銻酸根(SbF6)、六氟砷酸 根(AsF 6)、六氯銻酸根(SbCl6)等。
[0200] 自由基光起始劑可以為所屬領域技術人員典型已知的自由基光起始劑。具體來 說,自由基光起始劑可以包含噻噸酮、磷、三嗪、苯乙酮、二苯甲酮、安息香以及肟光自由基 起始劑中的至少一個。
[0201] 起始劑可以按100重量份由式1表示的硅氧烷樹脂計以約0. 01重量份到約20重 量份(具體來說約1重量份到約10重量份)的量存在。在這個范圍內,硅氧烷樹脂可以充 分固化,并且可以預防歸因于殘余起始劑的窗膜透光度劣化。
[0202] 根據實施例的窗膜用組成物可以還包含納米粒子。
[0203] 納米粒子可以進一步改善窗膜的硬度。納米粒子可以包含(但不限于)二氧化硅、 氧化鋁、氧化鋯以及氧化鈦中的至少一個。納米粒子可以用硅酮化合物表面處理以與硅氧 烷樹脂混合。納米粒子可以具有(但不限于)任何形狀和大小。具體來說,納米粒子可以 包含具有圓形、片狀、非晶形形狀等的粒子。納米粒子可以具有約1納米到約200納米(具 體來說約10納米到約50納米)的平均粒徑。在這個范圍內,納米粒子可以改善窗膜的硬 度,而不會對窗膜的表面粗糙度和透光度有不良作用。納米粒子可以按100重量份由式1 表示的硅氧烷樹脂計以約0. 1重量份到約60重量份(具體來說約10重量份到約50重量 份)的量存在。在這個范圍內,納米粒子可以改善窗膜的硬度,而不會對窗膜的表面粗糙度 和透光度有不良作用。
[0204] 根據實施例的窗膜用組成物可以還包含添加劑。
[0205] 添加劑可以為窗膜提供額外功能。添加劑可以包含典型地添加到窗膜中的添加 劑。具體來說,添加劑可以包含(但不限于)紫外線吸收劑、反應抑制劑、助粘劑、觸變劑、 導電賦予劑(conductivity imparting agent)、顏色調節劑、穩定劑、抗靜電劑、抗氧化劑 以及調平劑中的至少一個。反應抑制劑可以包含乙炔基環己烷,助粘劑可以包含含環氧基 或烷氧基硅烷基的硅烷化合物,并且觸變劑可以包含煙霧狀二氧化硅等。導電賦予劑可以 包含金屬粉末,如銀、銅、鋁等,并且顏色調節劑可以包含顏料、染料等。紫外線吸收劑可以 改善窗膜的耐光性。紫外線吸收劑可以包含所屬領域技術人員已知的吸收劑。具體來說, 紫外線吸收劑可以包含(但不限于)三嗪、苯并咪唑、二苯甲酮以及苯并三唑紫外線吸收劑 中的至少一個。添加劑可以按100重量份由式1表示的硅氧烷樹脂計以約0. 01重量份到 約5重量份(具體來說約0. 1重量份到約2. 5重量份)的量存在。在這個范圍內,添加劑 可以為窗膜提供良好硬度和柔性,同時實現其有利效應。
[0206] 根據實施例的窗膜用組成物可以還包含有助于其涂布或加工的溶劑。溶劑可以包 含(但不限于)甲基乙基酮、甲基異丁基酮以及丙二醇單甲基醚乙酸酯。
[0207] 根據實施例的窗膜用組成物可以具有25°C下約50厘泊(cP)到約2000厘泊的粘 度。在這個范圍內,組成物可以有助于窗膜形成。
[0208] 在下文中,將詳細地描述制備由式1表示的硅氧烷樹脂的方法。
[0209] 由式1表示的硅氧烷樹脂可以經由包含第一硅酮單體和第二硅酮單體的單體混 合物的水解和縮合來制備。第一硅酮單體可以約20摩爾%到約99. 9摩爾% (具體來說約 20摩爾%到約99摩爾%,更具體來說約80摩爾%到約99摩爾% )的量存在于單體混合物 中。在這個范圍內,第一硅酮單體可以改善窗膜的硬度和柔性。第二硅酮單體可以約0.1 摩爾%到約80摩爾% (具體來說約1摩爾%到約80摩爾%,更具體來說約1摩爾%到約 20摩爾% )的量存在于單體混合物中。在這個范圍內,第二硅酮單體可以改善窗膜的硬度 和柔性。
[0210] 第一硅酮單體可以為由式2表示的硅烷化合物。這些硅烷化合物可以單獨或以其 組合形式使用。
[0211]
[0212] (其中R1如式1中所定義,并且R4、R5以及R6各自獨立地為鹵素、羥基或C肩C 1(] 烷氧基)。
[0213] 具體來說,第一硅酮單體可以包含(但不限于)2-(3,4_環氧基環己基)乙基三乙 氧基硅烷、2- (3,4-環氧基環己基)、乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅 烷、3-氧雜環丁烷基甲基三甲氧基硅烷、3-氧雜環丁烷基乙基三甲氧基硅烷、3-氧雜環丁 烷基丙基三甲氧基硅烷以及3-氧雜環丁烷基氧基三甲氧基硅烷中的至少一個。
[0214] 第二硅酮單體可以為由式3表示的硅烷化合物。這些硅烷化合物可以單獨或以其 組合形式使用。
[0215]
[0216] (其中R2和R3如式1中所定義,并且R7和Rs各自獨立地為鹵素、羥基或C濟C 1(] 烷氧基)。
[0217] 具體來說,第二硅酮單體可以包含(但不限于)2-(3,4_環氧基環己基)乙基甲基 二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷以及(3-縮水甘油氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷中的 至少一個。
[0218] 單體混合物的水解和縮合可以根據制備硅氧烷樹脂的典型方法進行。單體混合 物的水解可以包含混合第一硅酮單體與第二硅酮單體,隨后使硅酮單體于水與某一酸和某 一堿中的至少一個的混合物中反應。具體來說,酸可以包含強酸,具體來說HC1或ΗΝ0 3,并 且堿可以包含強堿,具體來說NaOH、Κ0Η等。單體混合物的水解可以在約20°C到約100°C 下進行約10分鐘到約7小時。這些條件可以改善第一硅酮單體和第二硅酮單體的水解效 率。單體混合物的縮合可以在與單體混合物水解相同的條件下在約20°C到約100°C下進行 約10分鐘到約12小時。這些條件可以改善第一硅酮單體和第二硅酮單體的縮合效率。鉑 催化劑可以進一步用以改善單體混合物的水解和縮合效率。鉑催化劑可以包含乙烯烷基硅 燒鉬錯合物,其包含卡斯特催化劑(Karstedt catalyst)、鉬黑、氯鉬酸、氯鉬酸-稀經錯合 物、氯鉑酸-醇錯合物及其混合物。
[0219] 接下來,將詳細地描述根據本發明的另一個實施例的窗膜用組成物。
[0220] 在這個實施例中,窗膜用組成物可以包含由式1表示的硅氧烷樹脂、起始劑以及 交聯劑。窗膜用組成物可以還包含交聯劑以改善窗膜的交聯程度,由此改善窗膜的硬度。根 據這一實施例的窗膜用組成物實質上與根據上文實施例的組成物相同,但其中根據這一實 施例的組成物改為進一步包括交聯劑。因此,將在下文中更詳細地描述交聯劑。
[0221] 交聯劑含有可交聯官能團,由此進一步改善窗膜的硬度。此外,可以提高式1中 (R2R 3Si02/2)的比例以改善窗膜的柔性。交聯劑可以還包含非環狀脂肪族經、環狀脂肪族烴、 芳香族烴、氫化芳香族烴以及氧雜環丁烷基中的至少一個,由此進一步改善窗膜的柔性。<
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