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窗膜用組成物、使用其制成的柔性窗膜以及包含其的柔性顯示器的制造方法_3

文檔序號:9881215閱讀:來源:國知局
br>[0222] 具體來說,交聯劑可以包含非環狀脂肪族環氧單體、環狀脂肪族環氧單體、芳香族 環氧單體、氫化芳香族環氧單體以及氧雜環丁烷單體中的至少一個。這些交聯劑可以單獨 使用或以其組合形式使用。
[0223] 非環狀脂肪族環氧單體可以包含:1,4_ 丁二醇二縮水甘油醚、1,6_己二醇二縮 水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、 丙三醇三縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚;通過向脂肪族多元醇中添加至少一種環氧 烷(alkylene oxide)獲得的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚,所述脂肪族多元醇如乙二醇、 丙二醇以及丙三醇;脂肪族長鏈二元酸的二縮水甘油酯;高級脂肪醇(aliphatic higher alcohol)的單縮水甘油醚;高級脂肪酸(higher fatty acid)的縮水甘油醚;環氧化大豆 油;環氧基硬脂酸丁酯;環氧基硬脂酸辛酯;環氧化亞麻籽油;環氧化聚丁二烯等。
[0224] 環狀脂肪族環氧單體為脂環基具有至少一個環氧基的化合物,并且具體來說可以 包括脂環族環氧基甲酸酯、脂環族環氧基(甲基)丙烯酸酯等。更具體來說,環狀脂肪族環 氧單體可以包含(3,4_環氧基環己基)甲基-3'-環氧基環己烷甲酸酯、1,2-環己烷 二甲酸二縮水甘油酯、2-(3,4-環氧基環己基-5, 5-螺-3,4-環氧基)環己烷-間二噁烷、 雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、 3,4_環氧基-6-甲基環己基甲基-3'-環氧基-6'-甲基環己烷甲酸酯、ε-己內酯 改性的3,4_環氧基環己基甲基-3'-環氧基-環己烷甲酸酯、三甲基己內酯改性的 3,4_環氧基環己基甲基-3'-環氧基環己烷甲酸酯、β-甲基-δ-戊內酯改性的3, 4-環氧基環己基甲基-3'-環氧基環己烷甲酸酯、1,4_環己烷二甲醇雙(3,4_環氧基 環己烷)甲酸酯、乙二醇二(3,4-環氧基環己基甲基)醚、亞乙基雙(3,4-環氧基環己烷甲 酸酯)、甲基(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己酯、4-乙烯基環己烯二氧化物、乙烯基環己烯 一氧化物等。
[0225] 芳香族環氧單體可以包含:雙酚環氧樹脂,如雙酚A二縮水甘油醚、雙酚F二縮水 甘油醚以及雙酚S二縮水甘油醚;酚醛清漆環氧樹脂,如苯酚酚醛清漆環氧樹脂、甲酚酚醛 清漆環氧樹脂以及羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆環氧樹脂;多官能環氧樹脂,如四羥基苯基甲 烷縮水甘油醚、四羥基二苯甲酮縮水甘油醚以及環氧化聚乙烯苯酚等。
[0226] 氫化芳香族環氧單體是指在壓力下在催化劑存在下經由芳香族環氧單體的選擇 性氫化獲得的單體。氫化芳香族環氧單體的芳香族環氧單體可以包含如上文所述的芳香族 環氧單體。
[0227] 氧雜環丁烷單體可以包含(但不限于)3-甲基氧雜環丁烷、2-甲基氧雜環丁烷、 2-乙基己基氧雜環丁烷、3-氧雜環丁醇、2-亞甲基氧雜環丁烷、3, 3-氧雜環丁烷二甲硫醇、 4-(3-甲基氧雜環丁 -3-基)苯甲腈、N-(2, 2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧雜環丁烷甲胺、 N-(l,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧雜環丁烷甲胺、(3-乙基氧雜環丁-3-基)甲基(甲 基)丙烯酸酯、4-[ (3-乙基氧雜環丁-3-基)甲氧基]丁-1-醇、3-乙基-3-羥甲基氧雜 環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷以及3-[乙基-3[[(3-乙基氧雜環丁烷-3-基]甲氧基]甲 基]氧雜環丁烷中的至少一個。
[0228] 交聯劑可以按100重量份由式1表示的硅氧烷樹脂計以約0. 1重量份到約50重 量份(具體來說約1重量份到約30重量份,更具體來說約5重量份到約15重量份)的量 存在。在這個范圍內,交聯劑可以改善窗膜的柔性和硬度。
[0229] 根據這一實施例的窗膜用組成物還可以包含上文所述的納米粒子和添加劑中的 至少一個。
[0230] 接下來,將詳細地描述根據本發明的另一個實施例的窗膜用組成物。
[0231] 在這個實施例中,窗膜用組成物可以包含:由式4表示的硅氧烷樹脂;和起始劑:
[0232] 〈式 4>
[0233] O^SiO^xOfSiO^z
[0234] (其中R1為可交聯官能團;R9為紫外線吸收官能團,或含紫外線吸收官能基的基 團;并且 〇<χ<1,〇<ζ< 1,并且 x+z = 1)。
[0235] 根據這一實施例的窗膜用組成物可以包含由式4表示的硅氧烷樹脂,由此改善窗 膜的硬度、柔性以及光學可靠性,如耐光性。根據這一實施例的窗膜用組成物實質上與根據 上文實施例的窗膜用組成物相同,但其中根據這一實施例的窗膜用組成物改為包含由式4 表示的硅氧烷樹脂替代由式1表示的硅氧烷樹脂。因此,在下文中將詳細地描述由式4表 不的硅氧烷樹脂。
[0236] 由式4表示的硅氧烷樹脂可以改善窗膜用組成物的可交聯性,由此改善窗膜的硬 度。此外,由式4表示的硅氧烷樹脂可以吸收紫外線,由此改善窗膜的光學可靠性,如耐光 性。另外,由式4表示的硅氧烷樹脂通過調節硅酮單體〇?以0 3/2)和(R9Si03/2)中的每一 個的比例來制備,由此可以有助于調節窗膜柔性硬度和柔性。具體來說,X和z可以分別 具有0· 20< X < 0· 999和0· 001 < y < 0· 80的范圍,更具體來說0· 20< X < 0· 99和 0. 01彡y彡0. 80,又具體來說0. 80彡X彡0. 99和0. 01彡y彡0. 20。在這個范圍內,窗膜 可以具有良好硬度、柔性以及光學可靠性。
[0237] 式4中的R1改善窗膜用組成物的可交聯性,并且R1的詳情如上文參考根據上文實 施例的窗膜用組成物所述。
[0238] 式4中的R9有助于紫外線吸收,并且具體來說可以為未經取代或經取代的羥基二 苯甲酮基團、未經取代或經取代的羥苯基三嗪基團、由式5表示的基團等。
[0239] 〈式 5>
[0240] *-(Rx)nl-M-(Rx) n2_Ry
[0241] (其中*表示Si的結合位點;
[0242] Rx為未經取代或經取代的C glj C 2。亞烷基、未經取代或經取代的C jlj C 2。亞烷氧 基、其一端或其中具有胺基甲酸酯鍵的未經取代或經取代的(^到(:2。亞烷基、其一端或其中 具有胺基甲酸酯鍵的未經取代或經取代的Cglj C2。亞烷氧基、未經取代或經取代的(:6到C2。 亞芳基,或其組合;
[0243] nl和n2各自獨立地為0或1 ;
[0244] Μ 為單鍵、氧(0)、硫(S)、NR(其中 R 為氫或(^到 C 丨。烷基)、-C0NH-、-0C0NH-、-C =〇-或= S-;和
[0245] Ry為未經取代或經取代的苯并三唑基、未經取代或經取代的二苯甲酮基、未經取 代或經取代的羥基二苯甲酮基、未經取代或經取代的三嗪基、未經取代或經取代的水楊酸 酯基、未經取代或經取代的氰基丙烯酸酯基、未經取代或經取代的草酰替苯胺基、未經取代 或經取代的羥苯基三嗪基、未經取代或經取代的羥苯基苯并三唑基或未經取代或經取代的 羥苯基二苯甲酮基)。
[0246] 具體來說,Rx可以為未經取代或經取代的C jlj C 2。亞烷基或未經取代或經取代的 CjljC2。亞烷氧基;Μ可以為氧(0)或-0C0NH-;和Ry可以為未經取代或經取代的羥基二苯 甲酮基或未經取代或經取代的羥苯基三嗪基。更具體來說,式5中的R y可以為2-羥基二 苯甲酮基、2,4_二羥基二苯甲酮基、2-羥基二苯甲酮基、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮基、 2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮基、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮基、2,4, V -三羥基二苯甲酮基、2,2',4,f -四羥基二苯甲酮基、2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮 基、2,3',4,f -四羥基二苯甲酮基、2,2'-二羥基_4,4'-二甲氧基二苯甲酮基、由式 5-1表示的基團等。
[0247]
[0248] (其中*表示結合位設J。
[0249] 具體來說,根據這一實施例的由式4表示的硅氧烷樹脂可以包含(但不限于)由 式4-1到式4-12表示的化合物中的任一個:
[0250] 〈式 4_1>
[0251] (EcSi03/2)x(RaSi03/2) z
[0252] 〈式 4_2>
[0253] (EcSi03/2)x(RbSi03/2) z
[0254] 〈式 4_3>
[0255] (EcSi03/2)x(RcSi03/2) z
[0256] 〈式 4_4>
[0257] (EcSi03/2)x(RdSi03/2) z
[0258] 〈式 4_5>
[0259] (GpSi03/2)x(RaSi03/2) z
[0260] 〈式 4_6>
[0261] (GpSi03/2)x(RbSi03/2) z
[0262] 〈式 4_7>
[0263] (GpSi03/2)x(RcSi03/2) z
[0264] 〈式 4_8>
[0265] (GpSi03/2)x(RdSi03/2) z
[0266] 〈式 4_9>
[0267] (0pSi03/2)x(RaSi03/2) z
[0268] 〈式 4-10>
[0269] (0pSi03/2)x(RbSi03/2) z
[0270] 〈式 4-11>
[0271] (0pSi03/2)x(RcSi03/2) z
[0272] 〈式 4-12>
[0273] (0pSi03/2)x(RdSi03/2) z
[0274] (其中Ra為由式i表示的基團;Rb為由式ii表示的基團;Rc為由式iii表示的 基團;Rd為由式iv表示的基團;并且0<χ<1,0<ζ< 1,并且x+z = 1,
[0275]
[0276] (其中*表示結合位點))。
[0277] 根據實施例的硅氧烷樹脂可以經由包含第一硅酮單體和第三硅酮單體的單體混 合物的水解和縮合來制備。第一硅酮單體可以約20摩爾%到約99. 9摩爾% (具體來說約 20摩爾%到約99摩爾%,更具體來說約80摩爾%到約99摩爾% )的量存在于單體混合 物中。在這個范圍內,第一硅酮單體可以為窗膜提供良好硬度和耐光性。第三硅酮單體可 以約0. 1摩爾%到約80摩爾% (具體來說約1摩爾%到約80摩爾%,更具體來說約1摩 爾%到約20摩爾% )的量存在于單體混合物中。在這個范圍內,第三硅酮單體可以為窗膜 提供良好硬度和耐光性。
[0278] 第一硅酮單體可以為如上文所述的由式2表示的硅烷化合物,并且第三硅酮單體 可以為由式6表示的硅烷化合物。這些硅烷化合物可以單獨或以其組合形式使用。
[0279]
[0280] (其中R9如式4中所定義,并且R 1Q、R10以及R 12各自獨立地為鹵素、羥基或C肩 C1Q烷氧基)。
[0281] 在一個實施例中,第三硅酮單體可以通過使含兩個或多于兩個羥基的二苯甲酮與 烷氧基硅烷反應來制備。具體來說,含兩個或多于兩個羥基的二苯甲酮可以包含2,2'-二 羥基二苯甲酮、2,4_二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥 基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4,4'-三羥基 二苯甲酮、2,2',4,f -四羥基二苯甲酮、2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮、2,3',4,f -四 羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基_4,4'-二甲氧基二苯甲酮等。烷氧基硅烷可以包含具有 一到三個Cglj C 5烷氧基的烷氧基硅烷化合物。含兩個或多于兩個羥基的二苯甲酮和烷氧 基硅烷可以約1 : 1到約1 : 1.5的摩爾比反應。如上文所述鉑催化劑可用于改善反應效 率。
[0282] 在另一個實施例中,第三硅酮單體可以通過使所屬領域技術人員已知的紫外線吸 收劑與具有能夠與紫外線吸收劑反應的官能團的烷氧基硅烷反應來制備。具體來說,紫外 線吸收劑可以包含(但不限于):羥苯基三嗪紫外線吸收劑,如廷納芬400 (Tinuvin 400)、 廷納芬405、廷納芬460以及廷納芬479 ;羥苯基苯并三唑紫外線吸收劑,如廷納芬99、廷 納芬99-2、廷納芬171、廷納芬328、廷納芬384-2、廷納芬900、廷納芬928、廷納芬1130、 廷納芬5050、廷納芬5060、廷納芬5151以及廷納芬P ;二苯甲酮UV吸收劑,如齊馬素布 81 (Chimassorb 81)和齊馬素布90等。具體來說,烷氧基硅烷可以包含含異氰酸酯基的三 烷氧基硅烷。更具體來說,二烷氧基硅烷可以包含含異氛酸酯基的(^到C 1()烷基和C jlj c 1Q 烷氧基。舉例來說,三烷氧基硅烷可以為3-(三乙氧基硅烷基)丙基異氰酸酯。紫外線吸收 劑與三烷氧基硅烷的反應可以在約20°C到約80°C下在溶劑中進行約1小時到約12小時。 溶劑可以包含有機溶劑,如四氫呋喃。在紫外線吸收劑與三烷氧基硅烷反應時可以使用催 化劑提高反應產率,并且催化劑可以包含錫催化劑,如二月桂酸二丁基錫。
[0283] 在另一個實施例中,第三硅酮單體可以包含市售產物。舉例來說,第三硅酮單體可 以包含(但不限于)2_羥基-4-(3-三乙氧基硅烷基丙氧基)二苯基酮。
[0284] 根據這一實施例的窗膜用組成物可以還包含如上文所述交聯劑、納米粒子以及添 加劑中的至少一個。
[0285] 接下來,將詳細地描述根據本發明的又一個實施例的窗膜用組成物。
[0286] 根據本發明的又一個實施例,窗膜用組成物可以包含:由式7表示的硅氧烷樹脂; 和起始劑:
[0287] 〈式 7>
[0288] 〇^?03/2) x (R2R3Si02/2) y (R9Si03/2) z
[0289] (其中R1為可交聯官能團;R2和R3各自獨立地為氫、可交聯官能團、未經取代或經 取代的cglj C 2。烷基、或未經取代或經取代的C 5至C 2。環烷基;R2和R3中的至少一個為未經 取代或經取代的C$j C 2。烷基;R9為UV吸收官能團或含紫外線吸收官能團的基團;并且0 <x< l,0<y< l,0<z < 1 并且 x+y+z = 1)。
[0290] 根據這一實施例的窗膜用組成物可以包含由式7表示的硅氧烷樹脂,由此窗膜可 以具有良好硬度、柔性以及光學可靠性,包含耐光性。根據這一實施例的窗膜用組成物實質 上與根據上文實施例的窗膜用組成物相同,但其中根據這一實施例的組成物改為包含由式 7表示的硅氧烷樹脂。因此,在下文中將詳細地描述由式7表示的硅氧烷樹脂。
[0291] 由式7表示的硅氧烷樹脂可以通過改善窗膜用組成物的可交聯性來改善窗膜的 硬度,并且可以改善窗膜的柔性。此外,由式7表示的硅氧烷樹脂吸收紫外線,由此改善窗 膜的光學可靠性,如耐光性。另外,由式7表示的硅氧烷樹脂通過調節硅酮單體(I^SiO^)、 (R 2R3Si02/2)以及(R9Si03/2)中的每一個的比例來制備,由此可以有助于調節窗膜的硬度、柔 性以及光學可靠性。
[0292] 具體來說,R\R2以及R3的詳情如上文參考根據上文實施例的窗膜用組成物所述, 并且R 9的詳情如上文參考根據上文實施例的窗膜用組成物所述。
[0293] 在式7中,x、y以及z可以分別具有具體來說0. 40彡X彡0. 99、0. 001彡y彡0. 40 以及0· 001彡Z彡(λ 20的范圍,更具體來說(λ 80彡X彡(λ 98、0· 005彡y彡(λ 10以及 0· 001彡ζ彡0· 10,又具體來說0· 80彡X彡0· 98、0· 01彡y彡0· 10以及0· 01彡ζ彡0· 10。 在這個范圍內,硅氧烷樹脂可以為窗膜提供良好硬度、柔性以及耐光性。
[0294] 具體來說,根據這一實施例的由式7表示的硅氧烷樹脂可以包含(但不限于)由 式7-1到式7-36表示的化合物中的任一個:
[0295] 〈式 7_1>
[0296] (EcSi03/2) x (
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