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制造復合材料的方法_2

文檔序號:9881249閱讀:來源:國知局
甲基-3-氨基甲基-環己胺,IH))、單獨或 以異構體混合物(也稱為PACM)形式的4, 4' -二氨基二環己基甲烷、2, 4' -二氨基二環己基 甲烷、2, 2' -二氨基二環己基甲烷,以及來自2, 2, 4-三甲基六亞甲基二胺和2, 4, 4-三甲基 六亞甲基二胺的異構體混合物(TMD)的化合物B)。還有可能使用上述組分B)的混合物作 為胺固化劑。
[0026] 所述二胺和多胺的混合物也是可用的。
[0027] 氨基醇的實例包括單乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、異丙醇胺、氨基乙氧基乙醇、 N-(2_氨基乙基)乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-丁基乙醇胺、二乙醇胺、3_(羥基乙基氨 基)-1_丙醇和二異丙醇胺,其是單獨或以混合物形式的。
[0028] 合適的CH-酸性化合物是例如丙二酸酯、乙酰丙酮和/或乙酰乙酸酯的衍生物。
[0029] 合適的化合物B)特別是具有至少兩個0H基團的二元醇和多元醇。
[0030] 作為二元醇和多元醇,例如單獨或以混合物的形式使用乙二醇、1,2-丙二醇、 1,3-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2- 丁二醇、1,4- 丁二醇、1,3- 丁 基乙基丙二醇、1,3-甲基丙二醇、1,5-戊二醇、雙(1,4-羥基甲基)環己烷(環己烷二甲醇)、 丙三醇、己二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙酚A、雙酚B、雙酚C、 雙酸F、降冰片燒二醇(Norbornylenglykol)、1,4-芐基二甲醇、1,4-芐基二乙醇、2, 4-二甲 基-2-乙基己-1,3-二醇、1,4-丁二醇、2, 3-丁二醇、二-β -羥基乙基丁二醇、1,5-戊二醇、 1,6-己二醇、1,8-辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、環己二醇、3 (4),8 (9)-雙(羥基甲基)三環 [5.2. 1.02'6]癸烷(Dicidol)、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、2,2_雙[4-(β-羥基乙氧基) 苯基]丙烷、2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2, 2, 4 (2, 4, 4)-三甲基-1,6-己 二醇、1,2, 6-己三醇、1,2, 4- 丁三醇、三(β -羥基乙基)異氰脲酸酯、甘露醇、山梨醇、聚丙 二醇、聚丁二醇、苯二甲醇(Xylylenglykol)、或者羥基新戊酸新戊二醇酯、羥基丙烯酸酯。
[0031] 特別優選的是1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、環己烷二甲醇、己二醇、新戊二醇、癸 二醇、十二烷二醇、三羥甲基丙烷、乙二醇、三乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲 基-1,5-戊二醇、新戊二醇、2, 2, 4(2, 4, 4)-三甲基己二醇和羥基新戊酸新戊二醇酯。單獨 或以混合物形式使用它們。
[0032] 合適的化合物B)還是含有其它官能團的二元醇和多元醇。這些是熟知的直鏈或略 微支化的含羥基的聚酯、聚碳酸酯、聚己內酯、聚醚、聚硫醚、聚酯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯 醇、聚氨酯或聚縮醛,其是單獨或以混合物形式的。它們優選具有134至20000克/摩爾、 更優選134-4000克/摩爾的數均分子量。
[0033] 在含羥基聚合物的情況下,優選使用具有5-500毫克Κ0Η/克的0H值的聚酯、聚 醚、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚乙烯醇和/或聚碳酸酯。它們優選具有134至20000克/摩爾、 更優選134-4000克/摩爾的數均分子量。
[0034] 優選的是直鏈或略微支化的含羥基的聚酯一一聚酯多元醇一一或此類聚酯的混 合物。它們例如通過二元醇與不足量的二羧酸、相應的二羧酸酐、低級醇的相應二羧酸酯、 內酯或羥基羧酸的反應來制備。
[0035] 除了上述二元醇和多元醇之外,適于制備優選的聚酯多元醇的二元醇和多元醇還 是2-甲基丙二醇、2, 2-二甲基丙二醇、二乙二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-環己烷二甲醇和 1,2-與1,4-環己二醇。
[0036] 優選使用1,4-丁二醇、1,2-丙二醇、環己烷二甲醇、己二醇、新戊二醇、癸二醇、 十二烷二醇、三羥甲基丙烷、乙二醇、三乙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊 二醇、新戊二醇、2, 2, 4(2, 4, 4)-三甲基己二醇和羥基新戊酸新戊二醇酯來制備該聚酯多元 醇。
[0037] 適于制備聚酯多元醇的二羧酸或衍生物就性質而言可以是脂族、環脂族、芳族和/ 或雜芳族,并可以任選被例如鹵素原子取代和/或是不飽和的。
[0038] 優選的二羧酸或衍生物包括琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 2, 2, 4 (2, 4, 4)-三甲基己二酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、對苯 二甲酸二甲酯、四氫鄰苯二甲酸、馬來酸、馬來酸酐和二聚體脂肪酸。
[0039] 合適的聚酯多元醇進一步包括可以以已知方式經由開環反應由內酯如ε-己內 酯和作為起始物分子的簡單二元醇制備的聚酯多元醇。還有可能使用單酯和聚酯作為制 備聚合物G)的起始物質,其來自內酯例如ε -己內酯,或羥基羧酸例如羥基新戊酸、ε -羥 基癸酸、ε-羥基己酸、硫代乙醇酸(Thioglykoldure)。來自上述(前一頁)多羧酸或其衍 生物和多酚、氫醌、雙酚A、4, 4'-二羥基聯苯或雙(4-羥基苯基)砜的聚酯;碳酸的聚酯, 其可以由氫醌、二羥苯基丙烷、對苯二甲醇、乙二醇、丁二醇或1,6-己二醇和其它多元醇通 過常見的縮合反應(例如與光氣或者碳酸二乙酯或碳酸二苯酯),或由環狀碳酸酯如碳酸乙 二醇酯或碳酸亞乙烯酯通過以已知方式的聚合獲得;硅酸的聚酯、磷酸的聚酯,例如來自甲 烷_、乙烷_、β -氯乙烷_、苯-或者苯乙烯磷酸或其衍生物例如磷酰氯或者磷酸酯和上述 類型的多元醇或多酚的聚酯;硼酸的聚酯;聚硅氧烷,例如可以通過用水水解二烷基二氯 硅烷和隨后用多元醇處理,可以通過聚硅氧烷二氫化物加成到烯烴如烯丙醇或丙烯酸上獲 得的產物,適于作為制備該化合物Β)的起始物質。
[0040] 該聚酯可以以本身已知的方式通過在惰性氣體氣氛中在100至260 °C、優 選130至220°C的溫度下縮合以熔體或者共沸方式獲得,這例如描述在Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl);第 14/2 卷,第 1 至 5 頁、第 21 至 23 頁和第 40 至 44 頁,Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1963,或描述在C. R. Martens, Alkyd Resins,第 51 至 59 頁,Reinhold Plastics Appl. Series,Reinhold Publishing Comp., New York, 1961 中。
[0041] 此外優選可用的是直鏈或支化的聚醚多元醇。對此實例是Lupranol 1000、1100、 2032、3402、3300、3422、3504/1、3505/1、Polyol 4800、4640、4525、4360,聚四亞甲基醚二 醇,例如Terathane 250、650、1000 和 2000、VoranolCP 300、CP 450、CP 755、CaradolET 380-02、ET 570-02、Sovermol 750、760、805、810和815〇
[0042] 同樣優選可用的是含有0H基團的(甲基)丙烯酸酯和聚(甲基)丙烯酸酯。它 們通過(甲基)丙烯酸酯的共聚合反應來制備,其中個別組分帶有0H基團,而其它組分不 帶有。這產生了隨機分布的含0H基團的聚合物,其含有一個或者多個0H基團。這種類型 的聚合物描述在 High solids hydroxy acrylics with tightly controlled molecular weight, van Leeuwen, Ben. SC Johnson Polymer, Neth. PPCJ, Polymers Paint Colour Journal (1997), 187(4392), 11 - 13 ;Special techniques for synthesis of high solid resins and applications in surface coatings. Chakrabarti, Suhas; Ray, Somnath. Berger Paints India Ltd. , Howrah, India. Paintindia (2003),53(1), 33-34,36,38-40 ;V0C protocols and high solid acrylic coatings. Chattopadhyay, Dipak K. ; Narayan, Ramanuj; Raju,K. V. S. N. Organic Coatings and Polymers Division, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad, India. Paintindia (2001),51(10),31-42 中。
[0043] 用于制備該聚酯多元醇的二元醇和二羧酸或其衍生物可以以任意混合物的形式 使用。
[0044] 還有可能使用選自聚醚多元醇、聚酯多元醇和/或二元醇的混合物。
[0045] 所用的組分B)還可以是含環氧基的化合物。
[0046] 合適的化合物B)是例如在DE-A 24 10 513中描述的多羧酸與縮水甘油化合物的 反應產物。
[0047] 可以使用的縮水甘油化合物的實例是2, 3-環氧-1-丙醇與具有4至18個碳原子 的一元酸的酯,如棕櫚酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯和硬脂酸縮水甘油酯、具有4至18 個碳原子的環氧烷
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