r>[0069] 選擇添加劑以使得它們不會參與與異氰酸酯的反應或副反應，至少不在交聯反應 的時間段內。
[0070] 在本發明的上下文中的反應延遲劑理解為是指減慢0H與NC0基團之間的反應的 物質。酸性作用的化合物適于此目的，例如有機或無機羧酸、酰氯、酸性無機酸或其它酸性 有機化合物。應當以〇. 05重量％至3. 0重量％的量包含它們。
[0071] 按照本發明用作反應延遲劑的有機酸是例如具有2. 8至4. 5的pKs范圍的那些， 如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、抗壞血酸、苯甲酸、鄰羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸、 2, 3-二羥基苯甲酸、2, 4-二羥基苯甲酸、3, 4-二羥基苯甲酸、水楊酸、己二酸、琥珀酸、蘋果 酸、乙酰水楊酸、丙氨酸、β-丙氨酸、4-氨基丁酸、甘氨酸、乳酸、肌氨酸、絲氨酸。還有可能 使用甲酸，乙酸，一氯乙酸或二氯乙酸、2, 4-或2, 6-二氯苯基乙酸；磷酸、磷酸氫鹽；具有羧 基或具有正磷酸根基團的聚合陽離子交換劑；氯化鋰，4-甲苯磺酰基異氰酸酯或上述羧酸 的酰氯。
[0072] 還有可能單獨或以混合物形式使用前述化合物作為添加劑。
[0073] 所述添加劑描述在例如 W0 99/55772，第 15-25 頁和"Plastics Additives"，R. Gjichter 和 H. Muller, Hanser Publishers 1983 中。
[0074] 為了制備按照本發明使用的2K-聚氨酯組合物I.，首先制備多元醇組分。為此目 的，可以將該液體多元醇混合，隨后應當將任選固體的部分溶解在該混合物中。這還可以通 過加熱來輔助。隨后混入或分散助劑。在該過程中，水分含量應保持低；例如，水含量可以 通過使用干燥劑如沸石或通過在真空中干燥來降低。也可以將惰性助劑部分混入異氰酸酯 組分中。這兩種組分在使用前分開貯存。為了使用，將這兩種組分以本身已知的方式彼此混 合。為此，可以使用常見混合裝置，其對本領域技術人員是公知常識。在這些組分混合后， 經軟管將混合物轉移到模具中。
[0075] 為了實現本發明的用途，按照本發明使用的2K-PU組合物I.在混合形式下具有 30至3000 mPas的粘度，其在20至80°C的溫度下測得。更特別地，粘度應為100至1500 mPas，優選低于1000 mPas，其在40至80°C下測得。在這種情況下，可以在該溫度下施用 2K-PU組合物。該粘度應當在混合后立即測定；由于交聯反應的啟動，該粘度慢慢提高。
[0076] 該組合物I.具有50至160°C、尤其70至120°C的玻璃化轉變溫度（Tg)(通過DSC， DIN 11357 測得）。
[0077] 該復合材料的制造，即復合材料組件的制造，可以如下進行：通過引入模具來施用 該組合物I.。該模具應例如以定向的形式含有上述纖維材料。根據本發明，首先以分批方 式或連續方式，將組分B、Cl、C2和任選的D混合。隨后，將組分B、Cl、C2和任選的D的混 合物與組分A混合。隨后立即將該液體混合物引入到封閉的模具中。纖維材料已經包含于 模具中并排列在所需位置中。本發明的組合物可以借助真空或壓力引入該模具中。在此過 程中，應注意選擇流速以使纖維材料之間的空氣或氣體能夠逸出。在另一種操作方式中，含 有該纖維材料的模具用薄膜覆蓋，并在邊緣處真空密封封閉。該模具具有孔口，經此可以向 該模具施加負壓。通過該負壓導致本發明的混合物均勻地抽吸到該模具中。在這種操作方 式中有利的是，可以通過負壓避免可能的氣泡夾帶。這種類型的灌注方法原則上是本領域 技術人員已知的。
[0078] 本發明還提供了所述復合材料，尤其是具有由玻璃纖維、碳纖維或芳族聚酰胺纖 維制成的纖維狀載體的復合材料的用途。
[0079] 本發明尤其還提供了按照本發明制造的復合材料在造艇和造船中、在航空航天技 術中、在汽車制造中，用于兩輪車輛，優選摩托車和腳踏車，在汽車、建筑、醫療技術和體育 行業、電氣和電子工業、發電設備中，例如用于風力發電機中的轉子葉片的用途。
[0080] 本發明還提供了按照本發明制造的復合材料組件，其由至少一種纖維狀載體和至 少一種交聯的反應性組合物形成。
[0081] 本發明還提供了通過以下方法步驟獲得的復合材料： I. 制造反應性組合物，其包含： A) 至少一種有機二異氰酸酯和/或多異氰酸酯， 和 B) 至少一種具有至少一個對NC0基團為反應性的官能團的化合物， 其中A)的NC0基團和B)的官能團的比為1:2至2:1 ; C) 催化劑混合物，其包含： C1)至少一種鈦化合物 和 C2)至少一種鉍化合物 其中 C1:C2 比為 100:1 至 1:100 ; D) 任選的添加劑； 其中A) -D)的量總計為100重量％， II. 用來自I.的組合物直接浸漬纖維狀載體， III. 成型以獲得模制品， 和 IV. 固化該反應性組合物I。
【具體實施方式】
[0082] 該復合材料通過以下方法由聚氨酯基質和纖維來制造：在30°C下混合組分B、C1 和C2以及任選的D，將該混合物加熱至80°C并借助高速攪拌器將其與同樣在80°C下預熱 的組分A混合。隨后，將該混合物放置到壓力容器中并在60°C下加熱。該壓力容器通過軟 管連接到封閉的金屬模具（內部尺寸320X320X2毫米)。將該金屬模具預熱至90°C并用該 纖維材料填充。該模具的腔室為2毫米。該基質體系在4巴下由該壓力容器灌注到該模具 中。在3分鐘后，灌注結束。該材料在該模具中在90°C下固化40分鐘。隨后脫模。
[0083] 測定該纖維增強片材的表觀層間剪切強度（ILSF，描述在DIN EN ISO 14130中)作 為纖維-基質-粘附力的量度。當其低于50 MPa時，表觀層間剪切強度低。當其為50至 58 MPa時其為中等高。當表觀層間剪切強度為58 MPa或更大時，則實現了纖維與基質之間 特別良好的粘附力。
[0084] 通過使100份異氰酸酯組分(表1)和27份多元醇組分(表2)反應來獲得該聚氨 酯基質。實施例中使用的催化劑的對應于商品名的化學名稱列示在表3中。各個實施例包 括物理和化學性質列示在表4和5中。
[0085] 表1 :異氰酸酯組分的組成
[0086] 表2 :多元醇組分的組成^
'
[0087] 表3 :實施例中使用的物質的商品名細節
[0088] 表4 :本發明的實施例
[0089] 表5:對比例
【主權項】
1.通過以下方法步驟制造復合材料的方法：1. 制備反應性組合物，其包含： A) 至少一種有機二異氰酸酯和/或多異氰酸酯， 和 B) 至少一種具有至少一個對NCO基團為反應性的官能團的化合物， 其中A)的NCO基團和B)的官能團的比為1:2至2:1 ; C) 催化劑混合物，其包含： C1)至少一種鈦化合物 和 C2)至少一種鉍化合物 其中 C1:C2 比為 100:1 至 1:100 ; D) 任選的添加劑； 其中A) -D)的量總計為100重量％， II. 用來自I.的組合物直接浸漬纖維狀載體， III. 成型以獲得模制品， 和 IV. 固化所述反應性組合物I。2. 如權利要求1所述的制造復合材料的方法，其特征在于使用選自芳族、脂族、環脂族 和/或(環)脂族二異氰酸酯和/或多異氰酸酯的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯A)，其中異 氰脲酸酯也是可用的。3. 如權利要求1所述的制造復合材料的方法，其特征在于單獨或以混合物形式使用異 佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、單獨或異構體混合物形式的4, 4 二異氰酸根 合二環己基甲烷、2, 4 二異氰酸根合二環己基甲烷和2, 2 二異氰酸根合二環己基甲 烷，2-甲基戊烷二異氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯或2, 4, 4-三甲基六亞甲基 二異氰酸酯及其混合物、降冰片烷二異氰酸酯。4. 如權利要求1所述的制造復合材料的方法，其特征在于使用的化合物B)是具有2至 4個官能團的化合物。5. 如權利要求1所述的制造復合材料的方法，其特征在于使用的化合物B)是具有選自 OH-、NH2-、NH-、SH-、CH-酸性基團的官能團的化合物。6. 如權利要求1所述的制造復合材料的方法，其特征在于使用的化合物B)是具有至少 兩個醇基和/或氨基的化合物。7. 如權利要求1所述的制造復合材料的方法，其特征在于使用選自以下物質的化合物 B)： 1，2-乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，2-丁二胺、1，3-丁二胺、1，4-丁二胺、2_(乙 基氨基）乙胺、3-(甲基氨基）丙胺、3-(環己基氨基）丙胺、4, 4'-二氨基二環己基甲烷、 異佛爾酮二胺、4, 7-二氧雜癸燒-1，10-二胺、N-(2-氨基乙基）_1，2-乙二胺、N-(3-氨基 丙基）_1，3-丙二胺、N, Ν' ' -1，2-乙燒二基雙（-1，3-丙二胺）、己二酸二酰肼、二乙二胺、 三乙四胺、四乙五胺、五乙六胺、二亞丙基三胺、肼、1，3-和-1，4-苯二胺、4, 4'-二苯基甲烷 二胺、二氨基二環己基甲烷、六亞甲基二胺、三丙酮二胺、氨基官能的聚氧化乙烯、聚氧化丙 稀、 來自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷-1-磺酸的鹽的加合物、可以還帶有一個或多個 烷基的六亞甲基二胺、二仲二胺或伯/仲二胺，其例如由相應的二伯二胺通過與羰基 化合物的反應和隨后的氫化或通過將二伯二胺加成到丙烯酸酯上或馬來酸衍生物上獲得。8. 如權利要求1所述的制造復合材料的方法，其特征在于單獨或以混合物形式使用下 列胺作為組分B): 脂族胺，其選自多亞烷基多胺，二乙三胺、三乙四胺、三甲基六亞甲基二胺、2-甲基-戊 二胺； 聚氧化丙稀二胺、聚氧化丙稀二胺、1，13-二氨基-4,