或可從Huntsman以商品名稱Araldite PT910商購的環氧樹脂。
[0203] 優選的β-羥烷基酰胺包含至少一個,優選兩個雙(β-羥烷基)酰胺基。更優選的β-羥烷基酰胺是可從EMS以商品名稱Primid XL552、Primid QM1260和Primid SF 4510商購的 那些以及在US 4727111、US - 4788255、US 4076917、EP 0322834和EP 0473380中描述的那 止匕 -、〇
[0204] 當聚酯樹脂是羥基官能化的聚酯樹脂時,固化劑一般選自本領域中公知的封閉或 未封閉的異氰酸酯交聯劑。
[0205]封閉的多異氰酸酯交聯性化合物的實例包括基于用ε_己內酰胺封閉的異佛爾酮 二異氰酸酯(可作為Hills B1530、Ruco NI-2、Cargill 2400和Additol Ρ 932商購),或用ε-己內酰胺封閉的甲苯-2,4-二異氰酸酯(可作為Cargill 2450商購),或用ε-己內酰胺封閉 的二苯基甲烷二異氰酸酯(可作為Additol Ρ 965商購)和苯酚封閉的六亞甲基二異氰酸酯 的那些。
[0206]可以采用的另一類封閉的多異氰酸酯化合物是異佛爾酮二異氰酸酯的1,3_二氮 雜環丁烷-2,4_二酮二聚物和二醇的加合物,其中該加合物的形成中NC0與0H基的比例為大 約1:0.5-1:0.9,二氮雜環丁烷二酮與二醇的摩爾比為2:1-6:5,該加合物中游離異氰酸酯 基的含量不大于8重量%并且該加合物具有大約500-4000的分子量和大約70-130°C的熔 點。這種加合物可以品名Hills BF1540商購。
[0207] 烯屬官能的低聚物
[0208]優選的烯屬不飽和低聚物(例如用于第三實施方案(c)中)可以選自:
[0209]含烯丙基醚-酯基的低聚物,例如三羥甲基丙烷二烯丙基醚或季戊四醇三烯丙基 醚和多元羧酸或酸酐的酯,例如偏苯三酸酐的三羥甲基丙烷二烯丙基醚二酯和三酯,或己 二酸的季戊四醇三烯丙基醚二酯,
[0210]含烯丙基和氨基甲酸酯基的低聚物,例如由烯丙醇、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、季 戊四醇三烯丙基醚與異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯的反應 獲得的那些,
[0211]低聚物,例如氰脲酸三烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙基酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯, [0212]含乙烯基醚基的低聚物,例如丁基乙烯基醚、環己基二甲醇二乙烯基醚、丁基二乙 烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、羥基丁基乙烯基醚,
[0213] 具有乙烯基醚和/或烯丙基醚和/或(甲基)丙烯酸酯酯端基和任選的聚醚、聚酯或 聚碳酸酯主鏈的聚氨酯低聚物,分別由羥烷基乙烯基醚、羥烷基烯丙基醚或(甲基)丙烯酸 羥烷基酯與多異氰酸酯和任選的羥基官能的低聚物的反應制備,這種低聚物是聚醚、聚酯 或聚碳酸酯,
[0214]異氰脲酸三(2-輕乙基)酯的三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯;
[0215] 它們的適合的混合物。
[0216] 丙烯酸系聚合物
[0217] 用于本發明中的優選的丙烯酸系共聚物還可以進一步以以下性能中的一種或多 種為特征:Mn為大約1000-大約15000道爾頓,更優選大約3000-大約10000道爾頓,和/或粘 度為在室溫下大約3mPa. s至在200°C下50000mPa. s,更優選在100°C下lOOmPa. s至在200°C 下 30000mPa. s,最優選在 170 °C 下 60mPa. s 至在 200 °C 下大約 1 OOOOmPa. s。
[0218] 在本發明的再一個其它實施方案中,丙烯酸系共聚物可以具有-60至100°C,更優 選-40至80°C,最優選25至65°C的玻璃化轉變溫度(T g)。
[0219] 在本發明的再其它實施方案中,丙烯酸系共聚物可以具有-60至100°C,更優選-60 至40°C,最優選-40至20°C的玻璃化轉變溫度(T g)。
[0220] 丙烯酸系共聚物可以在室溫下是液體或可以在室溫下是固體。
[0221] 本發明的丙烯酸系共聚物可以具有與聚酯的官能團類似或可反應的官能團。
[0222] 當使用羧基官能的聚酯時,可用于本發明中的丙烯酸系共聚物任選地包含羧基 和/或縮水甘油基官能團。如果這兩種官能團都存在,則羧基和縮水甘油基官能團可以在不 同聚合物上或也可以是同一聚合物包含這兩種官能團。
[0223] 這些丙烯酸系共聚物還可以包含其它基團,例如羥基和/或異氰酸酯基和/或烯屬 不飽和基團,不參與交聯反應的基團的實例。優選地,此類基團選自羥基和/或烯屬不飽和 基團。優選的此類基團是羥基。
[0224] 當使用羥基官能的聚酯時,可用于本發明中的丙烯酸系共聚物任選地包含羥基 和/或異氰酸酯官能團。如果這兩種官能團都存在,則羥基和異氰酸酯官能團可以在不同聚 合物上或也可以是同一聚合物包含這兩種官能團。
[0225] 這些丙烯酸系共聚物還可以包含其它基團,例如羧基和/或縮水甘油基和/或烯屬 不飽和基團,不參與交聯反應的基團的實例。
[0226] 當使用含烯屬不飽和基團的聚酯時,可用于本發明中的丙烯酸系共聚物任選地包 含烯屬不飽和基團。
[0227] 這些丙烯酸系共聚物還可以(在其上)包含基團,例如羧基和/或縮水甘油基和/或 羥基和/或異氰酸酯基,不參與交聯反應的基團的實例。
[0228] 任選的羧基官能的丙烯酸系共聚物具有大約5-大約100mg ΚΟΗ/g,優選大約10-大 約100mg ΚΟΗ/g,更優選大約10-大約90mg ΚΟΗ/g,最優選大約20-大約90mg ΚΟΗ/g的AN。
[0229] 可用來制備本發明中使用的羧基官能的丙烯酸系共聚物的適宜的羧基官能的單 體包括:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸,和衣康酸、富馬酸、 馬來酸、檸康酸的單烷基酯,和/或它們的任何混合物。
[0230] 任選的縮水甘油基官能的丙烯酸系共聚物的特征在于大約150-大約1000g,更優 選大約250-大約800g丙烯酸系共聚物/當量環氧基的環氧當量重量。
[0231] 可用來制備本發明中使用的縮水甘油基官能的丙烯酸系共聚物的適宜的縮水甘 油基官能的單體包括丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘 油酯、丙烯酸甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4_環氧基環己基甲酯、丙烯酸縮水甘油基醚 和/或它們的任何混合物。
[0232] 任選的羥基官能的丙烯酸系共聚物可以具有大約5-大約250mg KOH/g,一般大約 10-大約200mg KOH/g,有利地大約10-大約180mg KOH/g的羥值(0ΗΝ)。
[0233] 更優選,任選的羥基官能化丙烯酸系共聚物具有大約10-大約100mg KOH/g,甚至 更優選大約20-大約90mg K0H/g的羥值(0ΗΝ)。
[0234] 可用來制備本發明中使用的羥基官能的丙烯酸系共聚物的適宜的羥基官能的單 體包括:丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-和3-羥丙酯、甲基丙烯酸2-和3-羥丙 酯、丙烯酸2_、3_和4-羥丁酯、甲基丙烯酸2-、3_和4-羥丁酯、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(n = 5)和聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(n = 10)和/或它們的任何混合物。
[0235] 任選的異氰酸酯官能的丙烯酸系共聚物的特征在于大約250-大約1100g,更優選 大約350-大約700g丙烯酸系共聚物/當量異氰酸酯的異氰酸酯當量重量。
[0236] 可用來制備本發明中使用的異氰酸酯官能的丙烯酸系共聚物的適宜的異氰酸酯 官能的單體包括甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯、甲基丙烯酰基異氰酸酯、1-(1-異氰酸基-1-甲基乙基)-3-(1-甲基乙烯基)苯和/或它們的任何混合物。
[0237] 任選的含烯屬不飽和基團的丙烯酸系共聚物具有0.35-3.5,優選0.5-2.5毫當量 雙鍵/克丙烯酸系共聚物的不飽和度并相應地以兩步法制備,其中在第二步中,使具有官能 團的丙烯酸系共聚物與含(甲基)丙烯酰基的單體反應,該含(甲基)丙烯酰基的單體具有能 與第一步中制備的丙烯酸系共聚物的官能團反應的官能團。
[0238] 例如,如果第一步中制備的丙烯酸系共聚物含有縮水甘油基,則它可以與例如丙 烯酸或甲基丙烯酸反應。相反地,如果丙烯酸系共聚物含有羧基,例如通過丙烯酸或甲基丙 烯酸引入的羧基,則它可以與丙烯酸或甲基丙烯酸的縮水甘油酯或甲基縮水甘油酯反 應。如果丙烯酸系共聚物含有異氰酸基,則它可以與丙烯酸或甲基丙烯酸的羥乙酯和類似 物反應。
[0239] 也可以使用其它可共聚單體,并且此類單體可以選自:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙 烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙 烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸正 己酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯 酸二氫二環戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬 脂基酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯 酸肉桂酯、(甲基)丙烯酸巴豆酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯 酸甲代烯丙酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-苯乙酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、1,4_ 丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸的酯、巴豆酸、馬來酸的二酯、馬來酸酐、富馬酸、 衣康酸和檸康酸、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、苯乙烯、α-甲 基苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯腈、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 羥甲基(甲基)丙烯酰胺、氯乙烯、偏二氟乙烯、乙烯、丙烯、烷基取代的苯乙烯、氯取代的苯 乙烯、C4- 2Q烯烴、α-烯烴和/或它們的任何混合物。
[0240] 當丙烯酸系共聚物包含羧基、縮水甘油基和/或(甲基)丙烯酰基官能團時,其它可 共聚單體還可以選自丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸2-和3-羥丙酯、甲基丙烯酸 2-和3-羥丙酯、丙烯酸2-、3_和4-羥丁酯、甲基丙烯酸2-、3_和4-羥丁酯、聚乙二醇單甲基丙 烯酸酯(η = 5)、聚乙二醇單甲基丙烯酸酯(η=10)、甲基丙烯酸2-異氰酸基乙酯、甲基丙烯 酰基異氰酸酯、1-(1-異氰酸基-1-甲基乙基)-3-(1-甲基乙烯基)苯和/或它們的任何混合 物。
[0241] 當丙烯酸系共聚物包含羥基、異氰酸酯和/或(甲基)丙烯酰基官能團時,其它可共 聚單體還可以選自丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,富馬酸,馬來酸,檸康酸,和衣康 酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸的單烷基酯,丙烯酸縮水甘油酯,甲基丙烯酸縮水甘油酯,甲基 丙烯酸甲基縮水甘油酯,丙烯酸甲基縮水甘油酯,(甲基)丙烯酸3,4_環氧基環己基甲酯,丙 烯酸縮水甘油基醚,和/或它們的混合物。
[0242] 本發明的丙烯酸系共聚物有利地由以下物質組成(或由它們獲得):
[0243] (A)30-100摩爾% (任選鹵化的)(甲基)丙烯酸甲酯和/或(任選鹵化的)(甲基)丙 烯酸乙酯和/或不同于含(甲基)丙烯酰基的單體的烯屬不飽和單體;
[0244] (B)0-60摩爾%-種或多種(甲基)丙烯酸(環)烷基酯單體,其特征在于所述(環) 烷基包含3-20個碳原子,所述(環)烷基優選選自丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正己基、2-乙基己基、月桂基、硬脂基、十二烷基、環己基、異冰片基或^氣^環戊^烯基;和 [0245] (C)0-45摩爾%具有烯屬不飽和雙鍵和選自羧基、縮水甘油基、羥基和/或異氰酸 酯基的官能團的單體。
[0246]鹵化(甲基)丙烯酸乙酯的實例是甲基丙烯酸三氟乙酯(MATRIFE)。
[0247] 有利地,(甲基)丙烯酸乙酯,更優選丙烯酸乙酯的量少于60摩爾%,優選少于40摩 爾%,更優選少于20摩爾%,最優選少于10摩爾%,或甚至少于5摩爾%。可能地,丙烯酸系 共聚物不包含任何(甲基)丙烯酸乙酯,更尤其是丙烯酸乙酯。
[0248] 有利地,丙烯酸系共聚物包含30-100摩爾%所述(甲基)丙烯酸甲酯和/或所述不 同于含(甲基)丙烯酰基的單體的烯屬不飽和單體作為化合物(A)。
[0249] 所述(甲基)丙烯酸甲酯和/或所述(甲基)丙烯酸乙酯(當存在時)和/或所述不同 于含(甲基)丙烯酰基的單體的烯屬不飽和單體的量優選至少40摩爾%,至少50摩爾%,更 優選至少60摩爾%,至少70摩爾%,至少80摩爾%,至少85摩爾%。
[0250]優選地,這些化合物的量最多99摩爾%,最多98摩爾%,更優選最多97摩爾%,最 優選最多96摩爾%。在此,任何下限可以與任何上限組合。
[0251] 優選的范圍是30-98摩爾%,30-95摩爾%,更優選60-95摩爾%。
[0252] 適合于本發明目的的不同于含(甲基)丙烯酰基的單體的烯屬不飽和單體的實例 是苯乙烯類(例如苯乙烯和/或α-甲基-苯乙烯)和/或馬來酸二異丙酯。
[0253] 優選地,本發明的丙烯酸系共聚物包含(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯、α_甲基-苯乙 烯和/或MATRIFE中的至少一種。更優選,丙烯酸系共聚物包含(甲基)丙烯酸甲酯、α-甲基_ 苯乙烯和/或苯乙烯中的至少一種;可能地與MATRIFE和/或馬來酸二異丙酯結合使用。
[0254] 有利地,一種或多種