2欄第63行至第6欄第68行和第8欄第53行至第9欄第10行，以及EP-B-754 740， 第3欄第37行至第6欄第18行。
[0025] 特別優選的是使用可熱固化的水性底漆(P)。
[0026] 本文中合適的基料尤其是在汽車工業領域中通常用于底漆中的聚氨基甲酸酯樹 脂和丙烯酸酯樹脂，其中通過選擇用于制備這些基料的構成組分的種類和量以本領域技術 人員已知的方式來控制特別是柔韌性以及由此基料對于本發明方法的適用性。有關的詳細 內容參見，例如US-A-5，030，514，第2欄第63行至第6欄第68行和第8欄第53行至第9欄第10 行。
[0027] 另外，所述著色涂覆劑優選還包含至少一種氨基塑料樹脂作為交聯劑。原則上，適 合的是通常使用于涂漆工業領域的氨基塑料樹脂，其中著色涂覆劑的性能可以通過氨基塑 料樹脂的反應性來控制。
[0028] 基料或任選的氨基塑料樹脂在著色涂覆劑中的含量可以很寬地改變，并且在每一 種情況下基于基料加氨基塑料樹脂的總量計，其通常為〇重量％_70重量％、優選10重量 60重量％的聚氨基甲酸酯樹脂，0重量％-70重量％、優選10重量％-60重量％的丙烯酸酯樹 月旨，和0重量％ -45重量％、優選5重量％ -40重量％的氨基塑料樹脂。
[0029] 基于著色涂覆劑(P)的總重量計，基料加上任選的氨基塑料樹脂的份額通常是10 重量％-70重量％，優選30重量％~60重量％。
[0030] 經著色的漆料組合物進一步包括至少一種顏料。該顏料優選選自有機的和無機 的，賦予顏色、賦予效果、賦予顏色和效果的，磁屏蔽，導電，抗腐蝕，熒光和磷光的顏料。優 選使用賦予顏色和/或效果的顏料。
[0031] 也可以賦予顏色的合適的效果顏料的例子是金屬片顏料，例如市售的鋁青銅，根 據DE 36 36 183 A1鉻酸鹽處理的鋁青銅，和市售的不銹鋼青銅，以及非金屬的效果顏料， 例如珠光顏料和干涉顏料，基于氧化鐵的小片狀效果顏料或液晶效果顏料。關于所述顏料 的其它內容參見R6fflp.p:Lexikon Lacke und Druckfarben，Georg Thieme Ver lag，1998， 第176頁的1打61^卩1811161^6//和第380和381頁的//]\16七&11(?1(1-61;[1]111161-?1811161^6 //至〃 Metallpigmente〃。
[0032] 合適的有機和/或無機的賦予顏色的顏料是通常用于涂漆工業中的顏料。
[0033] 經著色的漆料組合物的顏料含量可以非常寬地改變并且首先是取決于所要調節 的顏色的深度和/或效果的強度，以及顏料在經著色的漆料組合物中的可分散性。優選地， 每種情況下基于經著色的漆料組合物的總重計，顏料含量為0.5重量％_50重量％、優選1重 量％ -30重量％、特別優選2重量％ -20重量％，和極其優選2.5重量％ -10重量％。
[0034]除了上述顏料外，經著色的漆料組合物可以以常規的量，優選基于涂覆劑(Ρ)計0 重量％-40重量％的量，包含常規且已知的助劑和添加劑，例如有機和無機的、透明和不透 明的填料和納米顆粒，以及其它的常規助劑和添加劑。
[0035]經著色的漆料組合物通常是以得到至少15μπι的干膜層厚、優選20-100μπι、特別優 選20-50μπι的干膜層厚的量來涂布。
[0036] 本發明的雙層涂料體系進一步包括透明的可輻射固化或者可輻射和熱固化的清 漆組合物，其包括至少一種羥基官能的基料。依據EN IS04618: 2006,所謂清漆理解為是一 種在施用到基材上時形成具有保護、裝飾或特定技術性能的透明涂層的涂覆材料。該透明 清漆通常不包含顏料或填料，至多包含染料或非常細的透明顏料。這種情形下清漆的透明 特性得以保持。本發明的雙層涂料體系的透明清漆具有比本發明的雙層涂料體系的經著色 的漆料組合物更低的遮蓋力。
[0037] 透明漆料的組合物中的羥基官能的基料優選為常規的低聚-或聚羥基官能的基 料，其另外含有至少一個自由基反應性基團。本文中作為自由基反應性基團的是具有碳-碳 雙鍵和三鍵的基團，優選乙烯基和（甲基）丙烯酰基團。這些基團的存在容許羥基官能的基 料與透明漆料組合物的可輻射固化組分的反應。對于所述羥基官能的基料的優選化合物， 在（甲基)丙烯酸酯基團方面是單_、低聚-或聚合官能的（甲基)丙烯酸酯多元醇、羥基官能 的氨基甲酸酯丙烯酸酯以及（甲基)丙烯酰化的聚醚多元醇和聚酯多元醇。采用季戊四醇三 丙烯酸酯和二季戊四醇羥基五丙烯酸酯獲得特別良好的效果。采用羥基官能的氨基甲酸酯 丙烯酸酯也獲得特別良好的效果。
[0038]所述羥基官能的基料優選地具有50~150的羥值(ΟΗΖ)。羥值通過與乙酸酐-吡啶 一起將羥基官能的基料試樣蒸煮并用氫氧化鉀溶液滴定所獲的酸來測定。羥值表示對應于 在乙酰化中被lg羥基官能的基料結合掉的乙酸量的氫氧化鉀毫克數。
[0039]另外，在自由基反應性基團方面，所述羥基官能的基料優選地具有4.0 - 11. Omo 1 / l〇〇〇g的官能度。
[0040]羥基官能的基料的重均分子量優選為300 - 2000g/mol。摩爾質量測定通過凝膠滲 透色譜法相對于聚苯乙烯作為標準物來進行。
[0041] 透明漆料組合物中羥基官能的基料的比例優選為1.5~10重量％，基于該透明漆 料組合物的固體成分計。在這些范圍內實現了最佳效果。
[0042] 所述透明漆料組合物進一步優選為非水性漆料組合物，且優選地包括含有一種或 多種低聚氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯和/或一種或多種聚氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯的可 自由基交聯組分(KK)。
[0043] 在這里和下文中，所謂低聚物是通常具有平均2-10個基本結構或單體單元的化合 物。相反，所謂聚合物是通常具有平均大于10個基本結構或單體單元的化合物。這種混合物 或物質全體也被本領域的技術人員稱為基料或樹脂。與此相反地，在這里和下文中，所謂低 分子量化合物理解為是基本上僅衍生自一個基本結構或一個單體單元的化合物。
[0044] 每種情況下基于組分(KK)的固含量計，該可自由基交聯的組分(KK)優選含有至少 50重量％、特別優選至少70重量％的一種或多種低聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯和/或一 種或多種聚氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯。
[0045] 在此，所述可自由基交聯的組分（KK)優選含有基于組分（KK)的重量計少于5重 量％、更優選少于1重量％的游離異氰酸酯基團，且更特別地基本上不含有可檢測到的游離 異氰酸酯基團。
[0046] 當所述可自由基交聯的組分(KK)(i)包含一種或多種低聚氨基甲酸酯（甲基)丙烯 酸酯和/或一種或多種聚氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯，且（ii)含有平均每分子超過一個的 烯屬不飽和雙鍵，（iii)具有1000~l〇〇〇〇g/mol的數均分子量，（iv)具有每1000g反應性組 分(KK) 1.0~5.Omol雙鍵的雙鍵含量，（v)具有平均每分子>1個支化點，（vi)含有5~50重 量％的環狀結構單元，每種情形下基于組分(KK)的重量計，和(vii)含有至少一種在鏈中具 有至少6個碳原子的脂肪族結構單元，且另外(viii)含有氨基甲酸酯和/或縮二脲和/或脲 基甲酸酯和/或脲和/或酰胺基團時，獲得特別良好的雙層涂料。
[0047] 包含于可交聯涂覆劑(K)中的可自由基交聯的組分(KK)還可以包含不同的低聚氨 基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯和/或聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的混合物，其也可以具有不 同的雙鍵含量，分子量，雙鍵當量重量，支化點含量以及環狀和長鏈的脂肪族結構單元的含 量，以及不同含量的氨基甲酸酯、縮二脲、脲基甲酸酯、酰胺和/或脲基團。
[0048] 在此，這種混合物可以通過混合不同的低聚氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯和/或聚 氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯獲得，或者在制備相應的低聚氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯和/ 或聚氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯的過程中同時形成不同產物來獲得。
[0049] 除了氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯以外，作為組分(KK)的其它合適的可自由基交聯 成分可以考慮單體，但是優選低聚物和/或聚合物，特別是聚酯（甲基）丙烯酸酯、環氧（甲 基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酰基官能的（甲基)丙烯酸共聚物、聚醚（甲基)丙烯酸酯、不飽和 聚酯、氨基（甲基）丙烯酸酯、三聚氰胺（甲基）丙烯酸酯和/或硅氧烷（甲基）丙烯酸酯，優選 聚酯（甲基)丙烯酸酯和/或環氧（甲基)丙烯酸酯和/或聚醚（甲基)丙烯酸酯。在這里優選的 是，除了包括雙鍵外還包括羥基，羧基，氨基和/或硫醇基的聚合物。
[0050] 為了獲得很好的交聯，優選使用具有很高的官能團反應性的可自由基交聯的組分 (KK)，特別優選含有丙烯酸雙鍵作為官能基團的可自由基交聯的組分(KK)。
[0051] 氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯可以通過本領域技術人員已知的方式，從含有異氰酸 酯基團的化合物和至少一種含有對異氰酸酯基團有反應性的基團的化合物，通過任選地在 提高的溫度下，以任何順序混合這些成分而制得。在此，優選將含有對異氰酸酯有反應性的 基團的化合物加入到含異氰酸酯基團的化合物中，優選在多個步驟中加入。
[0052] 特別地，氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯通過預置入二異氰酸酯或多異氰酸酯并且隨 后加入至少一種（甲基)丙烯酸羥烷基酯或者其它烯屬不飽和羧酸的羥烷基酯，由此首先使 一部分異氰酸酯基團轉化而獲得。隨后，加入選自二醇/多元醇和/或二胺/多胺和/或二硫 醇/多硫醇和/或烷醇胺的擴鏈劑，并且如此地使剩余的異氰酸酯基與擴鏈劑反應。
[0053] 另外，可以通過使二異氰酸酯或多異氰酸酯與擴鏈劑反應并然后使剩余的游離異 氰酸酯基與至少一種烯屬不飽和羥烷基酯反應來制備氨基甲酸酯（甲基)丙烯酸酯。
[0054]不言自明的，這兩種方法的所有中間形式也是可能的。例如二異氰酸酯的一部分 異氰酸酯基可以首先與二醇反應，然后另一部分的異氰酸酯基可以與烯屬不飽和羥烷基酯 反應，接著剩余的異氰酸酯基可以與二胺反應。
[0055] 通常，該反應在5-100°C，優選20-90°C，并且特別優選40-80°C并且尤其是在60-80 °(:的溫度下進行。
[0056] 在這種情況下，優選在無水條件下操作。在這里無水是指反應體系中的水含量不 超過5重量％，優選不超過3重量％并且特別優選不超過1重量％。
[0057] 為了抑制具有聚合能力的雙鍵的聚合，優選在含氧氣體、更優選空氣或空氣/氮氣 混合物中進行操作。可以使用的含氧氣體優選是空氣或者由氧或空氣與在使用條件下是惰 性的氣體形成的混合物。可以使用的惰性氣體是氮氣，氦氣，氬氣，一氧化碳，二氧化碳，水 蒸汽，低級烴或它們的混合物。含氧氣體的氧含量可以為例如0.1-22體積％，優選0.5-20體 積％，更優選1 _15體積％，非常優選2_10體積％，并且特別是4_10體積％。不目自明的，如果 希望的話，也可以使用更高的氧含量。
[0058] 該反應還可以在惰性溶劑的存在下進行，惰性溶劑的例子是丙酮，異丁基甲基酮， 甲基乙基酮，甲苯，二甲苯，醋酸丁酯或者醋酸乙氧基乙酯。
[0059] 這里，通過對所使用的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯、擴鏈劑和羥烷基酯的種類和 量進行選擇，控制氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯的其它特征值，例如雙鍵含量，雙鍵當量重 量，支化點含量，環狀結構單元含量，具有至少6個