量%-7.0重量%。
[0120] 此外,所述透明漆料組合物能夠以有效量包括常規且已知的添加劑。通常,每種情 況下基于涂覆劑(Κ)的固體計,這些添加劑的量為0重量%-10重量%、優選0.2重量%-5.0 重量%。它們優選選自光穩定劑,例如UV吸收劑和可逆自由基捕獲劑(HALS);抗氧化劑;潤 濕劑;乳化劑;滑動添加劑;阻聚劑;粘附促進劑;流平劑;成膜助劑;流變助劑;阻燃劑;不是 顏料的防腐蝕劑;流動助劑;錯;干燥劑(Sikkat iven);殺生物劑和消光劑。
[01 21 ]合適添加劑的例子詳細地描述于課本〃1^〇1<3(1(1;[1:;[¥6〃,]〇11&111^6161]1&11,¥;[167-VCH,Weinheim,NewYork,1998,D·Stoye和W·Freitag(編者),德國專利申請DE 199 14 896 A1第14欄第26行至第15欄第46行,或者在德國專利申請DE 199 08 018 A1第9頁第31行至 第8頁第30行中。
[0122]所述可交聯的涂覆劑(K)通常進一步包括傳統的溶劑和/或水,但是還可以基本上 或者完全沒有溶劑和基本上或者完全沒有水而配制成所謂的100%體系。如果該涂覆劑(K) 包含溶劑,則每種情況下基于涂覆劑(K)的總重量計,它們優選含有20重量%-70重量%、更 優選30重量%-64.5重量%并且非常優選40重量%-60重量%的一種或多種溶劑和/或水, 優選一種或多種有機溶劑。
[0123] 合適的是所有通常用于清漆中的那些溶劑,特別是醇類,二醇醚類,酯類,醚酯和 酮類,脂肪族和/或芳族的烴,例如丙酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、醋酸丁酯、3-丁氧基_ 2-丙醇、乙基乙氧基丙酸酯、丁二醇、二丙二醇甲基醚、乙醇酸丁酯、Shell sol ?T、松油 90/95, Solventnaphtha?、ShelIsol?Α、汽油 135/180等。
[0124] 該可交聯的涂覆劑優選地是基本上無水或者完全無水的。
[0125] 該可交聯漆料組合物(K)優選地含有少于20重量%,特別是少于10重量%,更優選 少于5重量% (每種情形下基于組分(KK)的重量計),且非常特別優選地不含聚合的飽和成 分(KS),特別是不含熱塑性聚合物。
[0126] 就方法而言,涂覆劑(K)的制備沒有特別之處,而是通過借助于常規且已知的混合 技術和裝置例如攪拌釜、攪拌研磨機、捏合機、Ultraturrax、在線式溶解器、靜態混合器、齒 環分散器、壓力釋放噴嘴和/或微流化器,優選在隔絕光化輻射下混合和均化上述成分來進 行。
[0127] 該透明涂覆劑通常以使得得到的干膜層厚為至少15μπι、優選干膜層厚為20-100μ m、更優選20-50μπι的量來涂覆。
[0128] 該透明涂覆劑可以進一步包含至少一種光穩定劑(L),其選自低分子量、低聚和聚 合的且含有至少一個對異氰酸酯有反應性的基團的光穩定劑,以及至少一種含有至少一個 對異氰酸酯有反應性的官能團的光引發劑(Ρ)。
[0129] 所述光穩定劑(L)選自低分子量、低聚和聚合的且含有至少一個、特別是一個對異 氰酸酯有反應性的官能團的光穩定劑。優選地,它們選自UV吸收劑和可逆的自由基捕獲劑。 優選地,UV吸收劑(L)選自苯并三唑類和三嗪類,而可逆的自由基捕獲劑(L)選自立體受阻 的環狀胺,更特別地HALS。
[0130] 所述的對異氰酸酯具有反應性的官能團優選為羥基。這種情形下,位于苯并三唑 體系的直接相鄰處且因此與三唑環的氮相互作用的羥基,以及位于例如兩個叔丁基之間的 空間高度受阻的酚基團,在本發明的意義上并非是對異氰酸酯具有反應性的官能團。
[0131 ]適宜的低分子量光穩定劑(L)的例子是:
[0132] 一2-(4-( (2-羥基-3H烷基氧基丙基)氧基)-2_羥基苯基)-4,6-雙(2,4_二甲 基苯基)-1,3,5-三嗪和2- (4- ((2-羥基-3-十三烷基氧基丙基)氧基)-2-羥基苯基)-4,6-雙 (2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪的混合物,它們由(^&8062]^111;巨1611€;11611^6公司以 商品名T iimv i n? 4〇〇銷售,
[0133] -來自CibaSpezialitEtenchemie公司的實驗產品,Tinuvin?CGL 052, 其含有三嗪基團和兩個環狀、空間受阻的氨基醚基團,和
[0134] -描述于德國專利申請DE 100 10 416 A1第4頁中的光穩定劑單體(a3)。
[0135] 適宜的低聚和聚合的光穩定劑(L)的例子還可以是描述于德國專利申請DE 100 10 416 A1第3頁第31行到第5頁第32行以及第14頁第42行到第17頁第20行中的光穩定劑單 體(a3)的(甲基)丙烯酸酯共聚產物。
[0136] 將要使用的光穩定劑(L)的量可以非常寬泛地變化,且視特定情形下的要求而定。 優選地,所述光穩定劑(L)以對于光穩定劑而言常規且公知的有效量來使用,優選地用量為 0.1~5、更優選為0.2~4.5、特別優選為0.3~4,非常優選為0.4~3.5,且特別地為0.5~3 重量%,每種情形下基于該透明漆料組合物的固體成分計。
[0137] 該透明漆料組合物可以進一步包含至少一種光引發劑(P),且特別地至少兩種具 有至少一個、尤其一個對異氰酸酯有反應性的官能團的光引發劑(P)。
[0138] 該光引發劑(P)優選地選自苯偶酰單縮酮、苯乙酮衍生物、甲酸芐基酯、單酰基膦 氧化物和二酰基膦氧化物。更特別地,該光引發劑(P)是苯乙酮衍生物。
[0139] 該對異氰酸酯具有反應性的官能團優選為羥基。這種情形下,通過酮基-烯醇互變 異構與相鄰羰基相互作用的和/或空間高度受阻的羥基在本發明的意義上并非是對異氰酸 酯具有反應性的官能團。
[0140] 適宜光引發劑(P)的一個例子是1-[4-(2_羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1 -酮,其由 ciba S pez i a 1 i t ? t enchem i e 公司以牌號 I r ga cu r e? 2959 銷售。
[0141] 光引發劑(p)的量可以非常寬泛地變化,且視特定情形下的要求而定。優選地,光 引發劑(P)以對于光引發劑而言常規且公知的有效量來使用,優選地用量為0.1~5、優選為 0.2~4.5、更優選為0.3~4、非常優選為0.4~3.5且更特別地為0.5~3重量%,每種情形下 基于該透明漆料組合物的固體成分計。
[0142] 本發明的雙層涂料體系可以用于制備經涂覆的材料,特別地是膜、模制件、涂層、 粘合劑和密封材料。
[0143] 特別地,本發明的雙層涂料組合物可以用來制備汽車批量涂漆和汽車修復涂漆中 的多層涂漆,特別是面漆。
[0144] 本文中通常是涂覆常規的基材,它們任選地預先涂布有陰極浸漬漆且已預先涂布 有膩子。
[0145] 由此尤其是能夠通過將如上所述的羥基官能的基料加到清漆,和將如上所述的相 應的封閉異氰酸酯加到底漆中,而獲得經改善的面漆層間粘附力。
[0146] 但是,本發明的雙層涂料體系也可以優選地用于制備多重涂覆的膜。隨后該經涂 覆的膜本身可以用于多種基材的涂覆,或是用于生產模制件。涂布有根據本發明的雙層涂 料的膜尤其可以是熱塑性支撐膜或保護膜。
[0147] 所述熱塑性支撐膜是可以與模制件的塑料模塑組合物結合的膜。在表面(T1)和后 來的涂層(B)之間,還可以存在至少一個、特別是一個中間層(ZS),例如膩子層(FS)和/或粘 附促進層(HS)。在表面(T1)和粘附促進層(HS)和/或在粘附促進層(HS)與涂層(B)之間,在 這種情況下可以存在至少一個、特別是一個過渡層(OS)。然而,優選將涂層(B)直接地,即 沒有中間層地設置在表面(T1)上。
[0148] 熱塑性支撐膜基本上或者完全由至少一種熱塑性聚合物構成。該熱塑性聚合物優 選選自常規的并且已知的直鏈、支化、星形、梳狀和/或嵌段結構的均聚產物和共聚產物。該 均聚產物和共聚產物優選選自聚氨酯,聚酯,特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲 酸丁二醇酯,聚醚,聚烯烴,聚酰胺,聚碳酸酯,聚氯乙烯,聚偏二氟乙烯,聚(甲基)丙烯酸 酯,特別是聚甲基丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸丁酯以及沖擊韌性改性的聚甲基丙烯酸甲 酯,聚苯乙烯,特別是沖擊韌性改性的聚苯乙烯,尤其是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 (ABS)、丙烯酸-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯共聚物(A-EPDM);聚醚酰亞胺,聚醚酮,聚苯硫醚,聚苯醚以及這些聚合物的混合物。
[0149] ASA通常理解為一種沖擊韌性改性的苯乙烯/丙烯腈聚合產物,其中在聚丙烯酸烷 基酯橡膠上的乙烯基芳族化合物、特別是苯乙烯,與乙烯基氰化物、特別是丙烯腈的接枝共 聚產物存在于特別由苯乙烯和丙烯腈構成的共聚物基體中。
[0150] 特別有利地使用ASA,聚碳酸酯,ASA和聚碳酸酯的共混物,聚丙烯,聚甲基丙烯酸 甲酯或者沖擊韌性改性的聚甲基丙烯酸甲酯,特別是ASA與聚碳酸酯的共混物,其中優選具 有的聚碳酸酯份數>40 %、特別是>50 %。
[0151] 對于熱塑性支撐膜優選使用的材料還有特別是描述于DE-A-10113273第2頁第61 行至第3頁第26行上的熱塑性聚合物。
[0152] 所述均聚產物和共聚產物可以包含熱塑性塑料領域的常規和已知的添加劑。此 外,它們可以包含常規且已知的填料、增強填料和纖維。另外,它們還可以包含顏料,包括效 果顏料在內,和/或常規且已知的染料,并且如此使得支撐膜的色調與由著色涂覆劑(P)所 獲得的涂層的色調相匹配。
[0153] 熱塑性支撐膜的層厚度通常大于0.5mm,優選0.7-2.0mm并且更優選0.9-1.2mm。
[0154] 作為過渡層(?幻,還可以使用常規且已知的厚度優選為1-50M1的且由熱塑性材 料、特別是上面描述的熱塑性聚合物形成的層。
[0155] 當支撐膜(Τ)和塑料材料(ΚΜ)之間的粘附性不足時,例如當將聚烯烴用于(Τ)或 (ΚΜ)時,使用粘附促進層。作為粘附促進層(HS),可以使用厚度優選為1-100μπι的常規且已 知的(描述于例如DE-A-10113 273的第4頁第27-29行)由常規粘附促進劑構成的層。
[0156] 作為合適的保護膜(S)的是所有通常使用的保護膜,其可以是單層或者多層的。特 別是使用描述于DE-A-10335620第17頁第20行至第19頁第22行中的保護膜。特別合適的是 基于聚乙烯、聚丙烯的均聚產物和共聚產物、乙烯共聚產物、丙烯共聚產物、和乙烯-丙烯共 聚產物的保護膜(S)。
[0157] 優選這樣選擇該保護膜,使得當層厚度為50μπι時,其對于UV輻射和波長為230-600nm的可見光具有>70%的透射率。
[0158] 另外,優選使用在室溫至100°C的溫度范圍內具有至少107Pa的存儲模量E'以及在 23 °C下在通過定向生產方法生產保護膜的過程中產生的優先方向的縱向和橫向上具有> 300%的斷裂伸長率的保護膜。特別優選地,保護膜面向涂層(B)的一側另外在23°C下具有 <0.06GPa的硬度和通過原子力顯微鏡(AFM)測定的相應于50μπι 2的Ra值<30nm