船用發動機潤滑的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及用于中速四沖程壓縮點火（柴油）船用發動機的筒狀活塞船用發動機 潤滑。 陽00引發明背景
[0003] 船用筒狀活塞發動機對于離岸運行一般使用重質燃料油（'HF0')。重質燃料油 是石油饋出物的最重質級分，包含分子的復雜混合物，該復雜混合物包括高達15%漸青質， 漸青質定義為石油饋出物的通過ASTM D6560測量不溶于過量脂族控（例如庚燒），但是可 溶于芳族溶劑（例如甲苯）的級分。漸青質可W作為雜質經由氣缸或燃料累和噴射器進入 發動機潤滑劑，并且因此可發生漸青質沉淀，運表現為發動機中的'黑色漆'或'黑色渺渣'。 此種碳質沉積物在活塞表面上的存在可W充當絕緣層，該絕緣層可能導致形成裂紋，裂紋 然后傳播經過活塞。如果裂紋穿過活塞，則熱燃燒氣體可能進入曲軸箱，運可能導致曲軸箱 爆炸。
[0004] 因此高度希望筒狀活塞發動機油（'TPE0')防止或抑制漸青質沉淀，運是當潤滑 粘度的油具有較高飽和物含量時變得更加嚴重的問題。現有技術描述了使用與聚締基取代 的簇酸酢組合的金屬簇酸鹽清凈劑解決運種問題的方法。W0 2010/115594( '594)和W0 2010/115595( '595)描述了在含50質量％或更多第II組基礎油料的筒狀活塞船用發動 機（TPE0)潤滑油組合物中使用相應次要量的水楊酸巧清凈劑和聚締基取代的簇酸酢。其 中的數據表明該組合產生改進的漸青質分散性。EP-A-2644687('687)描述了在TPE0潤滑 劑中使用定義的水楊酸巧和定義的聚締基取代的簇酸酢的組合，該TPE0潤滑劑包含主要 量的潤滑粘度的油，其含50質量％或更多第I組基礎油料。運在更低和因此更經濟的皂水 平下達到好的漸青質分散性。 陽〇化]然而，該技術本身并不關注此種組合中的酸酢的班巧酸化比例對漸青質沉淀問 題，例如在TPE0中的潤滑粘度的油中飽和物水平較高情況下的影響。'594的實施例中的組 分度）據述是衍生自數均分子量950的聚異下締的PIBSA ;沒有指明班巧酸化比例。
【發明內容】
[0006] 現令人驚奇地發現，當具有所限定的班巧酸化比例的聚締基簇酸酢添加劑（優選 通過特定方法制備）用于包括徑基苯甲酸鹽清凈劑添加劑的TPE0中時，實現對漸青質沉淀 和在發動機表面上的沉積的控制改進，尤其是當TPE0中的潤滑粘度的油是高飽和物含量 油時。所述酸酢添加劑提高清凈劑添加劑的性能。
[0007] 因此，本發明的第一個方面是筒狀活塞船用發動機潤滑油組合物，其在由重質燃 料油供燃料的此種發動機的操作中用于改進其使用中的漸青質處理，該組合物該組合物包 含如下組分或通過滲混如下組分制得：主要量的潤滑粘度的油和相應次要量的
[0008] (A)過堿性的控基取代的徑基苯甲酸金屬鹽清凈劑體系，和
[0009] 度）控基取代的班巧酸酢，優選使用面素或自由基輔助官能化方法制得，其中基于 每個取代的控基結構部分的班巧酸酢基團比例在1. 4-4的范圍內。
[0010] 本發明的第二個方面是制備用于中速壓縮點火船用發動機的筒狀活塞船用發動 機潤滑油組合物的方法，包括將（A)和度）與潤滑粘度的油共混，各自如本發明第一個方面 中所定義。
[0011] 本發明的第Ξ個方面是可通過本發明第二個方面的方法獲得的用于中速四沖程 壓縮點火船用發動機的筒狀活塞船用發動機潤滑油組合物。
[0012] 本發明的第四個方面是操作筒狀活塞中速壓縮點火船用發動機的方法，包括：
[0013] (i)用重質燃料油為所述發動機供燃料；和
[0014] (ii)用本發明第一個方面中所限定的組合物潤滑所述發動機。
[0015] 本發明的第五個方面是在中速壓縮點火船用發動機的表面的潤滑期間和在所述 發動機的操作期間在筒狀活塞船用潤滑油組合物中分散漸青質的方法，該方法包括：
[0016] (i)提供本發明第一個方面中所限定的組合物；
[0017] (ii)向所述發動機提供所述組合物；
[0018] (iii)向所述發動機提供重質燃料油；和
[0019] (iv)使所述燃料油燃燒。
[0020] 本發明的第六個方面是本發明第一個方面中限定的清凈劑體系（A)與本發明第 一個方面中限定的酸酢度）的組合在用于中速壓縮點火船用發動機的筒狀活塞船用潤滑 油組合物中在該由重質燃料油供燃料的發動機的操作期間改進漸青質處理的用途。
[0021] 本發明的第屯個方面是本發明第一個方面中限定的清凈劑體系（A)與本發明第 一個方面中限定的酸酢度）的組合在用于中速壓縮點火船用發動機的筒狀活塞船用潤滑 油組合物中在該由重質燃料油供燃料的發動機的操作期間改進漸青質處理的用途，所述改 進是與其中酸酢度）具有不同于本發明第一個方面限定的比例的相似操作相比。
[0022] 在本說明書中，W下詞語和表述（如果使用和當使用時）具有下面給出的意義：
[0023] 與組分度）有關的"班巧酸化比例"是指相對于每個取代的控基結構部分的衍 生自班巧酸酢的基團的數目。"班巧酸比例"或"班巧酸化比例"是指根據美國專利號 5, 334, 321的第5和6欄中給出的程序和數學方程式計算的比例。認為該計算代表每一取 代的締基或烷基鏈中的締基或烷基班巧酸酢中的班巧酸基團的平均數。
[0024] "活性成分"或"（a. i.)"是指不是稀釋劑、溶劑或未反應的控基結構部分的添加劑 物質；
[00巧]"包含"或任何同類語言說明存在給定的特征、步驟或整體或組分，但是不排除存 在或添加一種或多種其它的特征、步驟、整體、組分或它們的組合；表達式"由...構成"或 "主要由...構成"或同類表達式可W包括在"包含"或同類表述內，其中"主要由...構成" 允許包括不顯著影響其所應用的組合物的特性的物質；
[0026] "主要量"是指組合物的50或更多，優選60或更多，更優選70或更多，甚至更優選 80或更多質量％ ;
[0027] "次要量"是指組合物的少于50,優選少于40,甚至更優選少于30,最優選少于20 質量％ ; 陽02引 "TBN"是指通過ASTM D2896測量的總堿值。
[0029] 另外，在本說明書中：
[0030] "巧含量"是通過ASTM 4951測量的； 陽03U "憐含量"是通過ASTM D5185測量的；
[0032]"硫酸鹽灰分含量"是通過ASTM D874測量的； 陽03引"硫含量"是通過ASTM D2622測量的；
[0034] "KV100"是指通過ASTM D445測量的100°C運動粘度。
[0035] 此外，應當理解，所使用的各種組分（基本的W及最佳的和常用的組分）可能在配 審IJ、儲存或使用條件下反應，本發明還提供由任何此類反應可獲得或獲得的產物。
[0036] 另外，應該理解的是，本文給出的任何上限和下限數量、范圍和比例可W獨立地結 厶 1=1 〇
【具體實施方式】
[0037] 現將在下面更詳細地論述本發明的各個方面的特征，如果合適且合適的話。
[00測潤滑粘度的油
[0039] 潤滑油在粘度方面可W從輕質饋分礦物油到重質潤滑油。一般而言，在100°C下測 量的油的粘度從2到40mm2/sec。 W40] 天然油包括動物油和植物油（例如藍麻油、豬油）；液體石油和鏈燒、環燒和混合 鏈燒-環燒控類型的加氨精制、溶劑處理或酸處理的礦物油。源自煤炭或頁巖的潤滑粘度 的油也用作有用的基礎油。
[0041] 合成潤滑油包括控油和面代的控油，例如聚合和互聚合締控（例如，聚下締、聚丙 締、丙締-異下締共聚物、氯化聚下締、聚（1-己締）、聚（1-辛締）、聚（1-癸締））；烷基苯 (例如，十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基）苯）；多聯苯（例如，聯苯、 Ξ聯苯、烷基化的多酪）；和烷基化糞和烷基化二苯酸和烷基化二苯硫酸及其衍生物、類似 物和同系物。
[0042] 其中末端徑基已經通過醋化、酸化等改性的氧化締聚合物和互聚物和它們的衍生 物構成另一類已知的合成潤滑油。它們的實例包括由氧化乙締或氧化丙締的聚合而制備的 聚氧化締聚合物，和聚氧化締聚合物的烷基和芳基酸（例如，分子量為1000的甲基-聚異 丙二醇酸或分子量為1000-1500的聚乙二醇的二苯基酸）；和它們的單和多元簇酸醋（例 如乙酸醋、混合的C3-CJ旨肪酸醋和四乙二醇的C 13含氧酸二醋）。
[0043] 另一類適合的合成潤滑油包括二元簇酸（例如鄰苯二甲酸、班巧酸、烷基班巧酸 和締基班巧酸、馬來酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、己二酸、亞油酸二聚體、丙二酸、燒 基丙二酸、締基丙二酸等）與各種醇（例如下醇、己醇、十二醇、2-乙基己醇、乙二醇、二乙 二醇單酸、丙二醇等）的醋。運些醋的具體實例包括己二酸二下醋、癸二酸二（2-乙基己 基）醋、富馬酸二正己醋、癸二酸二辛醋、壬二酸二異辛醋、壬二酸二異癸醋、鄰苯二甲酸二 辛醋、鄰苯二甲酸二癸醋、癸二酸二（二十烷基）醋、亞油酸二聚體的2-乙基己基二醋，和 由1摩爾的癸二酸與2摩爾的四乙二醇和2摩爾的2-乙基己酸反應而形成的復合醋。
[0044] 可用作合成油的醋還包括由C5-C12單簇酸和多元醇W及多元醇醋如新戊二醇、Ξ 徑甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇和Ξ季戊四醇制成的那些。
[0045] 基于娃的油如多烷基、多芳基、多烷氧基或多芳氧基娃酬油和娃酸醋油構成另一 類有用的合成潤滑劑；運種油包括娃酸四乙醋、娃酸四異丙醋、娃酸四（2-乙基己基）醋、娃 酸四（4-甲基-2-乙基己基）醋、娃酸四（對叔下基苯基）醋、六（4-甲基-2-乙基己基） 二硅氧烷、聚（甲基）硅氧烷和聚（甲基苯基）硅氧烷。其它合成潤滑油包括含憐的酸的 液態醋（例如憐酸Ξ甲苯醋、憐酸Ξ辛醋、癸基麟酸的二乙基醋）和聚合四氨巧喃。
[0046] 未精制的、精制和再精制的油可用于本發明的潤滑劑。未精制的油是直接從天然 或者合成源得到而未經進一步純化處理的那些。例如，由干饋操作直接獲得的頁巖油、由蒸 饋直接獲得的石油或由醋化方法直接獲得的沒有使用進一步處理的醋油是未精制的油。精 制油類似未精制油，不同之處在于所述