可W例如包括無灰分散劑，其它金屬清凈劑，抗磨劑，例如二控基 二硫代憐酸鋒，抗氧化劑和破乳劑。
[0105] W下實施例說明本發明而無論如何也不限制本發明。 陽106] 實施例 陽107] 組分 陽10引使用W下化合物： 陽109] 潤滑粘度的油
[0110] 得自Chevron的API第II組600R基礎油料 陽1川 （A)清凈劑（D225BN烷基水楊酸Ca (烷基=Ci418) 陽11引 似350BN烷基水楊酸Ca (烷基=Ci418)
[0113] 度）一組衍生自聚異下締并通過氯-值iels-Alder)方法制得的聚異下締班巧酸 酢（"PIBSA")。每一 PIBSA的性能示于下節結果中的表中。
[0114] (C)二控基二硫代憐酸鋒，0. 5%。
[0115] 重質燃料油 1S0-F-RMG 380
[0116] 潤滑劑
[0117] 將上述組分的選擇物與潤滑粘度的油共混，獲得一系列的筒狀活塞船用發動機潤 滑劑。一些潤滑劑是本發明實施例；其它是用于對比目的的參照實施例。每種潤滑劑含有 相同的在（A)中的清凈劑組合而獲得具有40m巧OH/g的TBN和不同PIBSA的潤滑油，處理 率為2-6質量％。
[0118] 試驗
[0119] 光散射
[0120] 根據聚焦光束反射法（"FBRM")使用光散射評價試驗潤滑劑的漸青質分散性，運 預測漸青質的附聚W及因此的'黑色渺渣'形成。
[0121] FBRM試驗方法在2005年10月24-28日在東京舉行的第屯屆船用發動機國際 論壇上進行了公開，在會議論文集中W"The Benefits of Salic}date Detergents in T陽0 Applications with a Variety of Base Stocks"發表。進一步的詳細情況在 2007 年5月21-24日在維也納召開的CIMC會議上進行了公開，在會議論文集中^"Meeting the Challenge of New Base Fluids for the Lubrication of Medium Speed Marine Engines一An Additive Approach"發表。在后一論文中，據公開，通過使用FBRM方法可W獲 得漸青質分散性的定量結果，其預測基于含大于或小于90%飽和物，和大于或小于0. 03% 硫的基礎油料的潤滑劑體系的性能。由FBRM獲得的相對性能的預測通過船用柴油發動機 的發動機試驗證實。 陽122] FBRM探針包含纖維光纜，激光傳播過光纜到達探針針尖。在針尖處光學裝置將激 光聚焦成一個小點。旋轉該光學裝置，使得聚焦的光束在探針窗口和樣品之間沿圓形路徑 掃描。隨著顆粒流過窗口，它們截斷掃描路徑，得到來自各個顆粒的背向散射光。 陽123] 掃描激光束傳播速度遠遠快于顆粒；運意味著顆粒是有效靜止的。當聚焦光束到 達顆粒的一邊時，背向散射光的量增加；當聚焦光束到達顆粒的另一邊時，該量將降低。 [0124]用儀器測量增加的背向散射的時間。將一個顆粒的背向散射時間乘W掃描速度， 結果就是距離或弦長度。弦長度是顆粒邊緣上兩點之間的直線。運用弦長度分布表示，弦長 度（顆粒）數目的曲線作為W微米計的弦長度尺寸的函數測定。由于測量是實時進行的， 所W可W計算和追蹤分布的統計。FBRM -般每秒測量成千上萬個弦，產生強的數-弦長度 分布。該方法給出了漸青質顆粒尺寸分布的絕對量度。
[01巧]聚焦光束反射探針（FBRM)，Lasentec D600L型，由英國Leicester的Mettler Toledo供應。該儀器W給出lym-lmm的粒度分辨率的構造使用。來自FBRM的數據可W多 種方式表示。研究表明可W使用每秒的平均計數作為漸青質分散性的定量測定。此值是附 聚物的平均尺寸和水平的函數。在本申請中，使用每個樣品一秒的測量時間監測平均計數 速率（在整個尺寸范圍內）。
[0126] 將測試潤滑劑制劑加熱到60°C并在40化pm下攬拌。將重質燃料油（16% w/w)的 等分試樣在使用四葉攬拌器（W4(K)rpm)攬拌下并在60°C下導入到潤滑油制劑中。攬拌運 種混合物過夜。在60°C的溫度下，將FBRM探針插入樣品中。當計數速率達到平衡值時（一 般在30分鐘平衡時間之后），取每秒的計數平均值。 陽127] 結果
[0128] 產生響應曲線，顯示針對PIBSA的活性成分處理率的顆粒計數的數目。結果作為 遞送與基準油相當的顆粒計數所要求的活性成分處理率給出。因此，活性成分處理率值越 低，表明性能越好。
[0129] 在下表中，所示的性能（班巧酸化比例和Μη)具有測試潤滑劑中的每一種中使用 的 PIBSA。 陽130] 表1
[0131]
陽132] 該表顯示，在較高的班巧酸化比例即1. 41-3. 94下達到好得多的結果，如粗線下 面指示那樣。雖然可在較高的PIB分子量下實現好的結果，但由其制得的PIBSA具有非常 高的粘度。它們因此必須比更低PIB分子量的PIBSA更多得多地稀釋。因此優選PIB Μη 1，331和950gmol 1的PIBSA。非常高的班巧酸化比例或高的聚合物分子量導致高粘度；因 此優選 PIB Μη 范圍 700-1500g mol 1 和 SR 范圍 1. 50-2. 00,優選 1. 70 或 1. 65-2. 00。
[0133] 本發明的酸酢添加劑已顯示，促進了水楊酸鹽改進它們的漸青質分散性的性能。 通常，PIBSAPAM型分散劑用來分散潤滑油中的污染物。因此，與兩種運樣的PIBSAPAM型分 散劑進行對比（參見下表）。與水楊酸鹽組合，可W看出，PIBSAPAM型分散劑不能達到與 酸酢添加劑相當的性能，酸酢添加劑在低得多的活性成分處理率下達到'1'的標準化計數 (即相當的性能）。 陽 134]
[0135] 1 如 US-A-3, 219, 666(低分子量 PIBSAPAM)和 US-A-6, 127, 321 (高分子量 PIBSAPAM)中所述。
[0136] 本發明的材料在沒有水楊酸鹽清凈劑的情況下不會影響漸青質分散性。在下表 中，在沒有水楊酸鹽的情況下試驗兩種PIBSA，它們并不能達到與本發明的PIBSA/水楊酸 鹽組合中的任一種相當的性能。甚至在顯著增加的處理率下，也觀察不到進一步改進。 陽 137]
[013引另外，通過"熱-締"方法合成的PIBSA與本發明的衍生自氯或自由基馬來化方法 的PIBSA相比效率低。與水楊酸鹽組合進行試驗。 陽 139]
【主權項】
1. 筒狀活塞船用發動機潤滑油組合物，其在由重質燃料油供燃料的此種發動機的操作 中用于改進其使用中的瀝青質處理，該組合物包含如下組分或通過摻混如下組分制得：潤 滑粘度的油和相應次要量的 (A) 過堿性的烴基取代的羥基苯甲酸金屬鹽清凈劑體系，和 (B) 烴基取代的琥珀酸酐，優選通過鹵素或自由基輔助官能化方法制備的烴基取代的 琥珀酸酐，其中基于每個取代的烴基結構部分的琥珀酸酐基團比例在1. 4-4,優選1. 4-3的 范圍內。2. 權利要求1的組合物，其中在（B)中，烴基具有500-3, 000的數均分子量。3. 權利要求2的組合物，其中數均分子量在700-2, 300,優選800-1，500的范圍內。4. 權利要求1-3中任一項的組合物，其中在（B)中，所述比例在1.50-2. 20,優選 1. 50-2. 00,更優選1. 60-2. 00的范圍內。5. 權利要求1-4中任一項的組合物，其中在（B)中，烴基是聚烯基，例如聚異丁烯基。6. 權利要求1-5中任一項的組合物，其中（B)是通過氯-馬來化方法制得的。7. 權利要求1-6中任一項的組合物，其中所述潤滑粘度的油包括第II、III、IV或V組 基礎油料。8. 權利要求1-7中任一項的組合物，其中所述潤滑粘度的油含有30質量％，例如50質 量％或更多的含大于或等于90%飽和物和小于或等于0. 03%硫的基礎油料或其混合物。9. 權利要求1-8中任一項的組合物，其具有20-60,例如30-55的TBN。10. 權利要求1-9中任一項的組合物，其中清凈劑體系（A)包括烷基水楊酸鈣清凈劑體 系。11. 上述權利要求中任一項的組合物，其中所述酸酐（B)占潤滑油組合物的至少 0. 1-10質量％，優選0. 5-8. 5質量％，甚至更優選1-7質量％，最優選1. 5-5質量％，基于活 性成分。12. 筒狀活塞中速壓縮點火船用發動機的操作方法，包括 (i) 用重質燃料油為所述發動機供燃料；和 (ii) 用權利要求1-11中任一項所限定的組合物潤滑所述發動機。13. 在中速壓縮點火船用發動機的表面的潤滑期間和在所述發動機的操作期間在筒狀 活塞船用潤滑油組合物中分散瀝青質的方法，該方法包括 (i) 提供權利要求1-11中任一項所限定的組合物； (ii) 向所述發動機提供所述組合物； (iii) 向所述發動機提供重質燃料油；和 (iv) 使所述燃料油燃燒。14. 權利要求1所述的清凈劑體系（A)與權利要求1所述的酸酐（B)的組合在中速壓 縮點火船用發動機的筒狀活塞船用潤滑油組合物中在由重質燃料油供燃料的所述發動機 的操作期間改進瀝青質處理的用途。15. 適合于共混到權利要求1-9中任一項的組合物中的濃縮物，其包含如權利要求1-6 和10中任一項所限定的㈧和（B)。
【專利摘要】本發明涉及筒狀活塞船用發動機潤滑劑，包含相應次要量的(A)過堿性的烴基取代的羥基苯甲酸金屬鹽清凈劑體系和(B)烴基取代的琥珀酸酐，優選通過鹵素或自由基輔助官能化方法制得，其中琥珀酸酐與烴基鏈之比在1.4-4的范圍內。所述潤滑劑當用來潤滑由重質燃料油供燃料的此種發動機時顯示對瀝青質在發動機表面上的沉淀和沉積的控制改進。
【IPC分類】C10M169/04, C08F10/00, C10N30/04, C10N40/25, C08F8/46
【公開號】CN105670746
【申請號】
【發明人】T·K·貝拉, R·E·通德爾, L·格雷戈里, P·M·萊特
【申請人】英菲諾姆國際有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2015年12月3日