袋。
[0167] 在得到的3邊密封袋中填充250mL水后，通過熱封進行封口，制成填充有水的4邊密 封袋。
[0168] 將得到的4邊密封袋在室溫5°C、濕度35%R.H.的環境下從高度IOOcm的位置落下 至混凝土板上，計數直至發生破裂、產生針孔的落下次數。需要說明的是，在本申請中，如果 落下次數為50次以上，則可以視為耐破袋性良好。
[0169] [實施例1]
[0170] 使用單螺桿擠出機，添加包含作為聚酯樹脂組合物的PBT (Mitsubi shi Engineering-Plastics Corporation制造的N0VADURAN5020、恪點220°C)和作為潤滑劑的 碳酸鈣的母料，以使潤滑劑濃度為2000ppm的方式進行配混，使所得混合物在295°C下熔融 后，將熔融管線導入至12元件的靜態混合器。由此進行PBT熔融體的分割、層疊，得到由相同 原料形成的多層熔融體。由295°C的T-模具進行澆鑄，利用靜電密合法使其密合于15°C的冷 卻輥而得到未拉伸片材。接著，在60 °C下沿縱向進行3.3倍輥拉伸，接著，通過拉幅機在70 °C 下沿著橫向進行3.8倍拉伸，在185°C下實施3秒的張緊熱處理和1秒的5.0%的松弛處理后， 切斷并去除兩端部而得到厚度為12μπι的PBT薄膜。將得到的薄膜的制膜條件、物性和評價結 果示于表1。需要說明的是，實施例1的薄膜顯示出與PET相同程度的防濕性。
[0171] [實施例2~5]
[0172] 在實施例1中，將原料組成、制膜條件變更為如表1所示，除此以外，與實施例1同樣 地進行。將得到的薄膜的制膜條件、物性和評價結果示于表1。需要說明的是，實施例2~5的 薄膜顯示出與PET相同程度的防濕性。
[0173] (ecoflex:BASF Corporation制造，聚己二酸丁二醇酯-對苯二甲酸丁二醇酯共聚 物）
[0174] [表 1]
[0177] 使用單螺桿擠出機，根據表2記載的條件得到薄膜。將得到的薄膜的制膜條件、物 性和評價結果示于表2。
[0178] [比較例6]
[0179] 使用市售的Kansai Chemicals Co., LTD，.制造的PBT薄膜作為代表性的吹脹雙軸 拉伸PBT薄膜，根據表2記載的條件得到薄膜。將得到的薄膜的制膜條件、物性和評價結果示 于表2。
[0180] [比較例7]
[0181] 使用東洋紡制造的ESTER Film Ε5100-12μπι作為聚酯樹脂(PET樹脂），除此以外， 與實施例1同樣地進行。將得到的薄膜的物性和評價結果示于表2。
[0182] [表 2]
[0184] [實施例6]
[0185] (使靜電密合性提高的聚酯樹脂的制備）
[0186]在將酯化反應罐升溫至達到200°C的時刻，投入由對苯二甲酸[86.4質量份]和乙 二醇[64.4質量份]形成的漿料，一邊攪拌一邊添加作為催化劑的三氧化銻[0.025質量份] 和三乙胺[0.16質量份]。接著進行加熱升溫，在表壓0.34MPa、240°C的條件下進行加壓酯化 反應。其后，使酯化反應罐內返回到常壓，添加四水合乙酸鎂[0.34質量份]，接著添加磷酸 三甲酯[0.042質量份]。進而，用15分鐘升溫至260°C后，添加磷酸三甲酯[0.036質量份]，接 著添加乙酸鈉[0.0036質量份]。將得到的酯化反應產物移送至縮聚反應罐，在減壓下從260 °(：向280°(：緩慢升溫后，在285°C下進行縮聚反應。在縮聚反應結束后，用孔徑5μπι(初始過濾 效率為95 % )的不銹鋼燒結體制過濾器進行過濾處理，將得到的縮聚反應產物進行粒料化， 得到堿土金屬原子(M2)與磷原子(P)的質量比（Μ2/Ρ)為2.24的PET樹脂(Mg/P = 385ppm/ 172ppm)。將其作為 ΡΕΤ1。
[0187](薄膜的制作）
[0188] 使用單螺桿擠出機，使配混有99質量％作為聚酯樹脂組合物的PBT(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制N0VADURAN5020、熔點22(TC)、1質量％PET1 的混合 物在295°C下熔融后，將熔融管線導入至12元件的靜態混合器。由此進行PBT熔融體的分割、 層疊，得到由相同原料形成的多層熔融體。由265°C的T-模具進行澆鑄，利用靜電密合法使 其密合于15°C的冷卻輥而得到未拉伸片材。接著，在60°C下沿縱向進行3.3倍輥拉伸，接著， 通過拉幅機在70°C下沿著橫向進行3.8倍拉伸，在185°C下實施3秒的張緊熱處理和1秒的 5.0%松弛處理后，切斷并去除兩端部而得到厚度為12μπι的PBT薄膜。將得到的薄膜的制膜 條件、物性和評價結果示于表3。
[0189] [實施例7~9]
[0190] 在實施例6中，將原料組成、制膜條件變更為表3記載的雙軸拉伸薄膜，除此以外， 與實施例6同樣地進行。將得到的薄膜的制膜條件、物性和評價結果示于表3。
[0191 ] (ecoflex:BASF Corporation制造，聚己二酸丁二醇酯-對苯二甲酸丁二醇酯共聚 物）
[0192][表 3]
[0194] [比較例8~11]
[0195] (聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的制備）
[0196] 在將酯化反應罐升溫至達到200°C的時刻，投入由對苯二甲酸[86.4質量份]和乙 二醇[64.4質量份]形成的漿料，一邊攪拌一邊添加作為催化劑的三氧化銻[0.025質量份] 和三乙胺[0.16質量份]。接著進行加熱升溫，在表壓0.34MPa、240°C的條件下進行加壓酯化 反應。將獲得的酯化反應產物移送至縮聚反應罐，在減壓下從260°C向280°C緩慢升溫后，在 285°C下進行縮聚反應。在縮聚反應結束后，用孔徑5μπι(初始過濾效率為95%)的不銹鋼燒 結體制過濾器進行過濾處理，將得到的縮聚反應產物進行粒料化，制成的樹脂的特性粘度 為0.62dl/g。將其作為PET2。
[0197] (薄膜的制作）
[0198] 使用單螺桿擠出機，根據表4記載的條件得到薄膜。將得到的薄膜的制膜條件、物 性和評價結果示于表4。
[0199] [比較例12]
[0200] 使用東洋紡制造的ESTER Film Ε5100-12μπι，根據表4記載的條件得到薄膜。將得 到的薄膜的物性和評價結果示于表4。
[0201] [表 4]
[0203]根據實施例6~9，通過使薄膜的熔融電阻率值為1.0 X IO8 Ω . cm以下，即使加快制 膜速度也可得到無針孔氣泡產生、具有良好的外觀質量的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯 薄膜。
[0204] 另外，這些薄膜的沖擊強度、耐針孔性、耐破袋性優異。
[0205] 另一方面，如比較例9所述，薄膜的熔融電阻率值超過1.0 XlO8 Ω .cm時，即使澆鑄 時的速度為低速也會產生針孔氣泡，因此在想要加快制膜速度時無法形成具有優異的外觀 質量的薄膜。
[0206] 產業上的可利用性
[0207] 根據本發明，能夠制作以往難以實現的PBT的生產率、厚度精度優異的基于逐次雙 軸拉伸的PBT的雙軸拉伸薄膜。另外，得到的薄膜的防濕性、耐針孔性、耐破袋性優異，特別 是可以得到對于蒸煮袋包裝、含水物包裝可以特別適宜地使用的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁 二醇酯薄膜，可期待對產業界作出巨大貢獻。
[0208] 另外，根據本發明，即使加快制膜速度也不會損害薄膜的外觀質量，可以得到在以 往使用尼龍薄膜、其它柔軟薄膜的、轉換薄膜(Converting film)、食品包裝用薄膜、拉深成 型用薄膜等用途適合的、耐沖擊性、彎曲性、力學強度的均衡性優異、進而比尼龍薄膜的耐 水性優異的雙軸拉伸聚酯薄膜，可期待對產業界作出巨大貢獻。
【主權項】
1. 一種雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征在于，其由包含60質量％以上的 聚對苯二甲酸丁二醇酯的聚酯樹脂組合物形成，測定頻率10Hz下的動態粘彈性測定中的 tanS值的峰在MD方向、TD方向均處于60°C以上且100°C以下的范圍，且tanS峰值在MD方向、 TD方向均處于0.080以上且0.15以下的范圍。2. -種雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征在于，其由包含60質量％以上的 聚對苯二甲酸丁二醇酯的聚酯樹脂組合物形成，薄膜的熔融電阻率值為0.10Χ10 8Ω · cm 以上且1.0Χ108Ω · cm以下，測定頻率10Hz下的動態粘彈性測定中的tan5值的峰在MD方 向、TD方向均處于60°C以上且100°C以下的范圍，且tanS峰值在MD方向、TD方向均處于0.080 以上且0.15以下的范圍。3. 根據權利要求1或2所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征在于，所述 雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的厚度方向的折射率為1.490以上且低于1.540、面取 向系數為0.128以上且低于0.150。4. 根據權利要求3所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征在于，所述雙軸 拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的厚度方向的折射率為1.490以上且低于1.510、面取向系 數為0.130以上且低于0.150。5. 根據權利要求1~4中的任一項所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征 在于，150°(：下的1?方向和了0方向的熱收縮率為7.2%以下。6. 根據權利要求1~5中的任一項所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征 在于，所述聚酯樹脂組合物包含除聚對苯二甲酸丁二醇酯以外的聚酯樹脂。7. 根據權利要求1~6中的任一項所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征 在于，所述薄膜的特性粘度為〇.80dl/g以上且低于1.2dl/g。8. 根據權利要求1~7中的任一項所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征 在于，所述雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜包含堿土金屬化合物和磷化合物，并以堿 土金屬原子(M2)與磷原子(P)的質量比(M2/P)為1.2以上且5.0以下含于薄膜中。9. 根據權利要求1~8中的任一項所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征 在于，所述雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的拉伸方法為逐次雙軸拉伸法。10. -種權利要求1~9中的任一項所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造 方法，其特征在于，雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜是通過對將聚酯樹脂組合物多層 化為60層以上后經澆鑄而成的未拉伸片材進行雙軸拉伸而得到的。11. 根據權利要求10所述的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法，其特征 在于，所述雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的拉伸方法為逐次雙軸拉伸法。
【專利摘要】本發明涉及一種雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜，其特征在于，例如由包含60質量％以上的聚對苯二甲酸丁二醇酯的聚酯樹脂組合物形成，測定頻率10Hz下的動態粘彈性測定中的tanδ值的峰在MD方向、TD方向均處于60℃以上且100℃以下的范圍，且tanδ峰值在MD方向、TD方向均處于0.080～0.15的范圍。本發明的雙軸拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜對于轉換薄膜、蒸煮袋包裝、含水物包裝等的食品包裝用薄膜、拉深成型用薄膜等可以特別適宜地使用。
【IPC分類】B29C55/14, C08J5/18, B29L7/00, B29L9/00, B29K67/00
【公開號】CN105682893
【申請號】
【發明人】后藤考道, 中谷伊志, 池畠良知
【申請人】東洋紡株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年5月14日