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用于層合玻璃的高流動性聚合物夾層的制作方法_3

文檔序號:9915727閱讀:來源:國知局
)指的是在加工完成后,保留在 聚合物鏈上的羥基的量。例如PVB可以通過將聚乙酸乙烯基酯羥化成PV0H,然后將該PVOH與 丁醛反應來制造。在該羥化聚乙酸乙烯基酯中,通常并非全部的乙酸酯側基都轉化成羥基。 此外,與丁醛的反應通常不導致全部的羥基轉化成縮醛基團。因此,在任何完成的聚乙烯醇 縮丁醛中,通常將存在著殘留的乙酸酯基團(作為乙酸乙烯基酯基團)和殘留的羥基(作為 乙烯基羥基),其作為側基存在于聚合物鏈上。作為此處使用的,殘留的羥基含量是根據 ASTM Dl396,基于重量百分比來測量的。
[0042]在不同的實施方案中,該聚乙烯醇縮丁醛樹脂包含大約9-大約35重量% (wt%)的 羥基(作為PVOH來計算),大約13-大約3Owt %,大約9-大約22wt %,或者大約15-大約 22wt% ;和最優選對于某些實施方案來說,大約17.75-大約19.85wt%的羥基,作為PVOH來 計算。該樹脂還可以包含小于15wt%的殘留的酯基,小于13wt%,小于llwt%,小于9wt%, 小于7wt%,小于5wt%,或者小于lwt%的殘留的酯基,其是作為聚乙烯基酯例如乙酸酯來 計算的,并且補足量是縮醛,優選丁縮醛,但是任選的包括少量的其他縮醛基團,例如2-乙 基己縮醛基團(參見例如美國專利No. 5137954,其全部內容在此以引文形式并入本文)。
[0043] 特別的,對于給定類型的增塑劑,該增塑劑在所述聚合物中的相容性主要取決于 該聚合物的羥基含量。具有較大的殘留羥基含量的聚合物通常與降低的增塑劑相容性或者 能力有關。相反,具有較低的殘留羥基含量的聚合物通常將導致增加的增塑劑相容性或者 能力。通常,聚合物的殘留羥基含量與增塑劑相容性/能力之間的這種相關性可以調控和開 發,來允許將適宜量的增塑劑加入該聚合物樹脂中,和穩定保持多夾層之間的增塑劑含量 的差異。
[0044] 用于通常的工業PVB夾層中的常規PVB樹脂通常的分子量(Mw)大于大約180000,優 選大約185000-大約250000道爾頓,其是通過尺寸排阻色譜法使用小角度激光散射測量的。 為了測量所述樹脂的分子量,將樹脂樣品在四氫呋喃溶劑中溶解和分析。窄分子量分布聚 苯乙烯標準物被用于分析該樣品。作為此處使用的,術語"分子量"表示重均分子量(M w)。本 發明夾層所用的PVB樹脂的分子量小于大約180000,優選大約100000-小于大約180000。
[0045] 不同的附著力控制劑("ACA")可以用于本發明的夾層中。夾層配料中的ACA控制了 所述板與玻璃的附著力,來提供對于玻璃層合體沖擊的能量吸收。在本發明夾層的不同的 實施方案中,該夾層可以包含大約0.003-大約O . 45份ACA/100份樹脂;大約O. Ol-大約0.10 份ACA/100份樹脂;和大約0.01-大約0.04份ACA/100份樹脂。這樣的ACA包括但不限于公開 在美國專利No. 5728472 (其全部內容在此以引文形式并入本文)中的ACA,殘留的乙酸鈉,乙 酸鉀,雙(2-乙基丁酸)鎂和/或雙(2-乙基己酸)鎂。
[0046] 抗結塊劑也可以加入本發明的夾層中,來降低該夾層的結塊水平。抗結塊劑是本 領域已知的,并且可以使用不對該夾層的性能產生不利影響的任何抗結塊劑。一種特別優 選的抗結塊劑(其可以成功的用于聚合物板中,同時不影響該板的光學性能或者該板到玻 璃的粘結性)是脂肪酸酰胺(參見例如US8825255,在此引入其全部內容)。該脂肪酸酰胺優 選是下面通式的酰胺:
[0047]
[0048]其中R表示包含具有大約12-大約40個碳原子的烴鏈的抗結塊鏈段,和f表示H或 者具有1-大約40個碳原子的烴鏈。這些酰胺包括芥酸酰胺,山崳酸酰胺,油基棕櫚酰胺,硬 脂基芥酸酰胺,芥酸硬脂酰胺,羥基硬脂酰胺,油酸二乙醇酰胺,硬脂酸二乙醇酰胺,聚乙二 醇油酰胺,十八烷酰胺(下文稱作"硬脂酰胺")和前述酰胺的混合物。單酰胺是優選的。仲單 酰胺是特別優選的。一種特別優選的仲單酰胺是N-油基棕櫚酰胺,其是一種具有雙鍵幾何 形狀的酰胺,如下所示。
[0049]
[0050]抗結塊劑可以以任何合適的量加入聚合物組合物中。本發明的夾層的抗結塊劑量 可以是大約〇 · 〇〇Iphr-大約5 · Ophr,或者大約0 · Olphr-大約1 · Ophr,或者大約0 · Iphr-大約 I .Ophr,或者大約0.1 phr-大約0.6phr,或者大約0.1 phr-大約0.5phr。
[0051] 其他添加劑可以引入該夾層中來增強它在最終產品中的性能和賦予該夾層某些 另外的性能。這樣的添加劑包括但不限于染料,顏料,穩定劑(例如紫外線穩定劑),抗氧化 劑,阻燃劑,IR吸收劑或者阻擋劑(例如氧化銦錫,氧化銻錫,六硼化鑭(LaB 6)和氧化銫鎢), 加工助劑,流動性增強添加劑,潤滑劑,沖擊改性劑,成核劑,熱穩定劑,UV吸收劑,UV穩定 劑,分散劑,表面活性劑,螯合劑,偶聯劑,粘結劑,底漆,增強添加劑,和填料等本領域技術 人員已知的添加劑。在實施方案,UV穩定劑是以大約0.01-大約5phr,或者大約0.05-大約 Iphr的量包括在夾層中的。
[0052] 本發明的夾層包含至少一種增塑劑。在本發明夾層的不同實施方案中,該夾層可 以包含5-大約80,大約10-大約75,大約15-大約60,大約25-大約50,大約15-大約50,大約 10-大約40,大約15-大約40,大約25-大約38,大約29-大約32,和大約30phr(份/百份樹脂) 的至少一種增塑劑。當然,如果適于具體應用,則可以使用其他量。
[0053] 在一些實施方案中,該增塑劑具有小于20,小于15,小于12或者小于10個碳原子的 烴鏈段。用于這些夾層的合適的常規增塑劑包括多元酸或者多羥基醇的酯等。合適的增塑 劑包括例如三甘醇二-(2-乙基己酸酯)("3GEH"),三甘醇二-(2-乙基丁酸酯),三甘醇二庚 酸酯,四甘醇二庚酸酯,己二酸二己酯,己二酸二辛酯,環己基己二酸己酯,己二酸二異壬基 酯,己二酸庚基壬基酯,癸二酸二丁酯及其混合物。更優選的增塑劑是3GEH。
[0054]此外,其他增塑劑例如高折射率增塑劑也可以用于該多層層合體玻璃面板的夾層 中。高折射率增塑劑的例子包括但不限于多元酸或者多羥基醇的酯,聚己二酸酯,環氧化 物,鄰苯二甲酸酯,對苯二甲酸酯,苯甲酸酯,甲苯酸酯,苯三酸酯和其他專用增塑劑等。合 適的增塑劑的例子包括但不限于二丙二醇二苯甲酸酯,三丙二醇二苯甲酸酯,聚丙二醇二 苯甲酸酯,苯甲酸異癸基酯,2-乙基己基苯甲酸酯,二甘醇苯甲酸酯,丙二醇二苯甲酸酯,2, 2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸酯異丁酸酯,1,3-丁二醇二苯甲酸酯,二甘醇二鄰甲苯酸酯,三甘醇二鄰甲苯酸酯,二丙二醇二鄰甲苯酸酯, 1,2-辛基二苯甲酸酯,三-2-乙基己基偏苯三酸酯,二-2-乙基己基對苯二甲酸酯,雙酚A雙 (2-乙基己酸酯),乙氧基化的壬基酚及其混合物。更優選的高折射率增塑劑的例子是二丙 二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
[0055] 作為此處使用的,增塑劑或者夾層的任何其他組分的量可以作為份/百份樹脂 (Phr),基于重量/重量來測量。例如,如果將30g的增塑劑加入100g的聚合物樹脂中,則所形 成的增塑的聚合物的增塑劑含量將是30phr。作為此處使用的,當給定夾層的增塑劑含量, 則該增塑劑含量是涉及用于生產該夾層的熔體中增塑劑的Phr來測定的。
[0056] 增塑劑是通過將本身植入聚合物鏈之間,將它們間隔開(增加"自由體積")和因此 顯著降低聚合物樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)(典型的是0.5-4°C/phr),使得該材料更軟來 工作的。就此而言,增塑劑在該夾層中的量可以調整來影響玻璃化轉變溫度(T g)值。玻璃化 轉變溫度(Tg)是這樣的溫度,其表示了夾層從玻璃態轉變成彈性態。通常,較高的增塑劑負 載量將導致較低的T g。常規的以前所用的夾層通常的Tg是從聲學(降噪)夾層的大約(TC到颶 風和飛機夾層應用的大約45°C。本發明的包含高流動性PVB樹脂的夾層能夠保持與以前所 用的常規夾層大致相同的玻璃化轉變溫度,即,〇°C-45°C。用于某些實施方案(例如某些單 層夾層,其包含高流動性PVB樹脂和相組合的增塑劑)的一種特別優選的T g是大約20°C-大 約40 °C,或者大約25 °C -大約35 °C,或者大約30 °C -大約35 °C。
[0057] 夾層的玻璃化轉變溫度還與夾層的硬度有關,玻璃化轉變溫度越高,夾層越硬。通 常,玻璃化轉變溫度為30 °C或者更高的夾層增加了層合玻璃強度和扭轉剛度。另一方面,軟 夾層(通常表征為玻璃化轉變溫度低于30°C的夾層)產生了聲音阻尼效果(即,聲學特性)。 本發明的夾層的玻璃化轉變溫度是大約20°C或者更大,大約30°C或者更大,大約35°C或者 更大,大約40°C或者更小,大約20°C-大約40°C,或者在一些實施方案中是大約10°C或者更 小,和大約4°C或者更小。
[0058] 本發明的多層化夾層通過通過使用較硬或者更硬的皮層與較軟芯層的層合(例如 硬//軟//硬)和較軟皮層與較硬芯層的層合(例如軟//硬//軟)而組合了這兩種有利的性能 (即,強度和聲學)。在不同的實施方案中,該多層夾層通常包含玻璃化轉變溫度物大約20 °C-大約40°C,大約25°C-大約35°C,大約25°C或者更大,大約30°C或者更大,和大約35°C或 者更大的皮層,和大約39°C或者更大,大約35°C或者更大,大約35°C或者更低,大約10°C或 者更低,和大約4°C或者更低的芯層。例如下面是一些優選的多層化構造:
[0059] (Tg>25〇C)//(Tg<10 〇C)//(Tg>25°C);
[0060] (25〇C<Tg<40〇C)//(Tg<10 〇C)//(25〇C<Tg<40°C);
[0061 ] (Tg<35°C )//(1^>35。(:)//(1^<35。(:);和
[0062] (20〇C<Tg<35〇C)//(Tg>35 〇C)//(20〇C<Tg<35°C)〇
[0063] 這些構造僅僅是示例性的,并且絕非表示限制本發明所預期的多層構造的類型。
[0064] 此外,可以預期的是此處所述的聚合物夾層板可以通過生產聚合物夾層板領域的 技術人員已知的任何合適的方法來生產,其能夠用于多層面板(例如玻璃層合體或者光伏 模塊或者太陽能面板)。例如可以預期的是該聚合物夾層板可以通過溶液流延,壓縮模塑, 注射模塑,熔融擠出,熔融吹塑或者本領域技術人員已知的用于生產和制造聚合物夾層板 的任何其他程序來生產。此外,在其中使用多聚合物夾層的實施方案中,可以預期的是這些 多聚合物夾層可以通過共擠出,吹塑膜,浸涂,溶液涂覆,刀涂,槳葉涂覆,氣刀涂覆,印刷, 粉末涂覆,噴涂或者本領域技術人員已知的其他方法來形成。雖然本領域技術人員已知的 用于生產聚合物夾層板的全部方法被預期為是用于生產此處所述的聚合物夾層板的可能 的方法,但是本申請將聚焦于通過擠出和共擠出方法所生產的聚合物夾層板。本發明最終 的多層玻璃面板層合體和光伏模塊是使用本領域已知的方法形成的。
[0065]通常,在它最基本的含義中,擠出是一種用于產生固定橫截面輪廓的物體的方法。 這是通過將材料推動或者牽引穿過用于終端產物的期望橫截面的口模來完成的。
[0066] 通常,在擠出方法中,將熱塑性樹脂和增塑劑(包括任何上述的那些樹脂和增塑 劑)預混和供入擠出機裝置中。經常使用添加劑例如抗結塊劑,著色劑和UV抑制劑(處于液 體、粉末或者粒料形式),并且在到達擠出機裝置之前可以混入該熱塑性樹脂或者增塑劑 中。這些添加劑引入熱塑性聚合物樹脂中,并且通過延長所形成的聚合物夾層板,來增強該 聚合物夾層板的某些性能和它在最終的多層玻璃面板產品(或者光伏模塊)中的性能。
[0067] 在擠出機裝置中,熱塑性原料和增塑劑的例子,包括任何上述那些樹脂、增塑劑和 其他添加劑,進一步混合和熔融,形成通常溫度和組成均勻的熔體。一旦該熔體到達擠出機 裝置的端部,則將該熔體推進到擠出機口模中。該擠出機口模是熱塑性擠出方法的部件,其 賦予了最終的聚合物夾層板產品以它的輪廓。通常,設計該口模,以使得熔體從口模產生的 圓柱形輪廓均勻流動,并且進入產品的最終輪廓形狀。通過口模可以將多個形狀賦予最終 的聚合物夾層板,只要存在連續輪廓就行。
[0068] 特別的,在本申請中,在擠出口模形將熔體形成連續輪廓后所處狀態的聚合物夾 層將被稱作"聚合物熔體板"。在該方法的這個階段,擠出口模將一種特別的輪廓形狀賦予 熱塑性樹脂,因此產生了聚合物熔體板
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