薄膜及其制造方法、以及透明導電性薄膜及觸摸面板的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及一種薄膜及其制造方法、以及透明導電性薄膜及觸摸面板。更詳細而 言，涉及含有與基材的Wet粘附性優異的易粘接層的薄膜及其制造方法、以及使用該薄膜的 透明導電性薄膜及使用該透明導電性薄膜的觸摸面板。
【背景技術】
[0002] 環狀烯烴類樹脂由于具有優異的光學特性(透明性、低雙折射性)及尺寸穩定性， 因此期待作為光學膜。尤其，研究著作為觸摸面板中所使用的透明導電性薄膜的基材而進 行使用。當使用于在觸摸面板中使用的透明導電性薄膜的基材時，為了防止操作時的落粉 及膜剝落，需要確保含有環狀烯烴類樹脂的基材與透明導電層等功能層的粘附性。
[0003] 以往，當將聚對苯二甲酸乙二酯（以下也稱為"PET"。）薄膜用作基材時，作為透明 導電層與基材之間的底涂層，使用含有明膠的底涂層(參考專利文獻1)。
[0004] 當將環狀烯烴類樹脂薄膜用作基材時，作為透明導電層與基材之間的底涂層，已 習知含有氨基甲酸酯類樹脂的底涂層(參考專利文獻2)。另外，在專利文獻2的<0128>~ <0132>中記載有將作為有機微粒的氟樹脂添加到作為氨基甲酸酯樹脂層的易粘接層中。
[0005] 另一方面，專利文獻3中記載有如下:通過具有由改性聚烯烴樹脂構成的層及層疊 于該層的至少一面的由粘接性氟樹脂構成的層的剝離用層疊膜，既具有氟樹脂的表面特 性，又難以產生層間剝離，作業性、經濟性也優異，進而沖壓成型時能夠容易追隨多層基板 的階梯狀形狀。但是，專利文獻3中，作為改性聚烯烴樹脂的例子，僅記載有改性聚乙烯，關 于對環狀烯烴類樹脂的應用，完全沒有記載。
[0006] 以往技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:日本特開2012-234695號公報 [0009] 專利文獻2:日本特開2012-206343號公報 [0010] 專利文獻3:國際公開W005/115751號公報
[0011] 發明的概要
[0012] 發明要解決的技術課題
[0013] 在這樣的狀況下，近年來，隨著車載用途等觸摸面板的用途的擴大，要求在高濕下 (例如，85°C、相對濕度85%等)維持透明導電層等功能層與基材之間的層間粘附性。并且， 當制造通過曝光及顯影設置透明導電層作為透明導電圖案的透明導電性薄膜時，也同樣要 求在薄膜整體含有水分的狀態下提高透明導電層等功能層與基材之間的層間粘附性。
[0014] 本發明人等在將環狀烯烴類樹脂用作基材且設置專利文獻1中所記載的含有明膠 的底涂層作為透明導電層與基材間的底涂層的導電性薄膜中，將其在24°C的蒸餾水中浸泡 2分鐘，并對剛浸泡之后的膜在未干的狀態即wet狀態下的層間粘附性（以下，也稱為wet粘 附性)進行了評價的結果，得知wet狀態下的層間粘附性不充分。
[0015] 將環狀烯烴類樹脂用作基材且使用專利文獻2中所記載的含有氨基甲酸酯類樹脂 的底涂層作為透明導電層與基材之間的底涂層的導電性薄膜，也同樣無法確保充分的wet 粘附性。
[0016] 專利文獻3中，僅對通過熔融制膜而共擠出之后的卷取時的層間粘接性進行了研 究，關于wet狀態下的層間粘附性，沒有進行研究。
[0017] 本發明所要解決的課題在于提供一種當將環狀烯烴類樹脂用作基材時wet狀態下 的層間粘附性優異的薄膜。
[0018] 用于解決技術課題的手段
[0019] 為了解決上述課題而進行了深入研究的結果，本發明人等發現，與其他粘合劑相 比，通過設置含有含氟聚合物的底涂層，當將環狀烯烴類樹脂用作基材時可提高wet粘附 性。其結果發現，通過將環狀烯烴類樹脂用作基材且以與基材相鄰的方式設置含有特定量 以上的含氟聚合物的易粘接層，能夠得到透明導電層等功能層與基材之間的wet狀態下的 層間粘附性較高的薄膜。
[0020] 具體而言，本發明具有以下結構。
[0021] [1] -種薄膜，其具有含有環狀烯烴類樹脂的基材及以與基材相鄰的方式層疊的 易粘接層，
[0022]在易粘接層中含有相對于易粘接層的總質量為超過20質量％的含氟聚合物。
[0023] [2]根據[1]所述的薄膜中，優選易粘接層的含水率為0.3~2.5%。
[0024] [3]根據[1]或[2]所述的薄膜中，優選易粘接層的厚度為40~400nm。
[0025] [4]根據[1]至[3]中任一項所述的薄膜中，優選含氟聚合物含有下述式(al)所表 示的結構單元及源自乙烯基醚的結構單元。
[0026] -[CFX1-CX2X3]-……式(al)
[0027] [其中，式(al)中，X1及X2分別獨立地為氫原子、氯原子或氟原子，X3為氯原子、氟原 子或-cyVyYy^y^y 3分別獨立地為氫原子、氯原子或氟原子。）。]
[0028] [5]根據[4]所述的薄膜中，優選含氟聚合物含有上述式(al)所表示的結構單元40 ~90摩爾％、下述式(a2)所表示的結構單元3~50摩爾％、下述式(a3)所表示的結構單元 0.5~30摩爾％及下述式(a4)所表示的結構單元0.2~7摩爾％ (其中，式(al)、式(a2)、式 (a3)及式(a4)所表示的各結構單元的合計摩爾％的值為80~100，下述式(a4)所表示的結 構單元中的至少一部分R 4為-NZ1Z2Z313)。
[0029] 式(a2):
[0030] [化學式1]
[0031]
[0032][其中，式(a2)中，Ra為氫原子或甲基，R1為碳原子數1~12的烷基或碳原子數4~10 的1價脂環式基，j為0~8的整數，k為0或1。]
[0033] 式(a3):
[0034] [化學式2]
[0035]
[0036] [其中，式(a3)中，Rb為氫原子或甲基，R2為碳原子數1~10的亞烷基或碳原子數4~ 10的2價脂環式基，m為0~8的整數，η為0或1。]
[0037] 式（a4):
[0038] [化學式3]
[0039]
[0040] [其中，式(a4)中，Rb為氫原子或甲基，R2為碳原子數1~10的亞烷基或碳原子數4~ 10的2價脂環式基，R 3為碳原子數2~10的亞烷基或碳原子數4~10的2價脂環式基，R4為氫原 子或-NZh^YZ^Z^Z 3分別獨立地為氫原子、碳原子數1~4的烷基或碳原子數1~6的羥基 烷基。），p為0~8的整數，q為0或1。]
[0041] [6]根據[1]至[5]中任一項所述的薄膜中，優選所述易粘接層由含有所述含氟聚 合物的水類乳液形成。
[0042] [7]根據[6]所述的薄膜中，優選所述水類乳液的最低成膜溫度(MFT)為30°C以下。
[0043] [8]根據[1]至[7]中任一項所述的薄膜中，優選在易粘接層的兩面中，在與基材接 觸的面的相反側的面上以與易粘接層相鄰的方式還層疊有水的接觸角為70度以下的層A。 [0044] [9]根據[8]所述的薄膜中，優選層A含有明膠。
[0045] [10]根據[8]或[9]所述的薄膜中，優選在層A的兩面中，在與易粘接層接觸的面的 相反側的面上還層疊有透明導電層形成用的感光材料層。
[0046] [ 11 ] -種薄膜的制造方法，其包含：
[0047] 在含有環狀烯烴類樹脂的基材上直接涂布易粘接層用涂布液來層疊易粘接層的 工序，
[0048]在易粘接層用涂布液中含有相對于易粘接層用涂布液整體為超過20質量％的含 氟聚合物。
[0049] [12]根據[11]所述的薄膜的制造方法中，優選包含:在易粘接層上直接涂布層A用 涂布液來層疊層A的工序，
[0050] 層A的水的接觸角為70度以下。
[0051 ] [ 13 ]根據[12 ]所述的薄膜的制造方法中，優選層A用涂布液含有明膠。
[0052] [14]根據[12]或[13]所述的薄膜的制造方法中，優選包含:在層A上直接涂布透明 導電層用的感光材料的乳劑來層疊透明導電層形成用的感光材料層的工序。
[0053] [15]-種透明導電性薄膜，其具有[1]至[9]中任一項所述的薄膜、及透明導電層。
[0054] [16]-種透明導電性薄膜，其通過對[10]所述的薄膜的透明導電層形成用的感光 材料層進行曝光及顯影而形成有透明導電層。
[0055] [17]-種觸摸面板，其具有[15]或[16]所述的透明導電性薄膜。
[0056] 發明效果
[0057] 根據本發明，能夠提供一種當將環狀烯烴類樹脂用作基材時wet狀態下的層間粘 附性優異的薄膜。
【附圖說明】
[0058]圖1是表示本發明的薄膜或本發明的透明導電性薄膜的優選方式的一例的剖面的 示意圖。
【具體實施方式】
[0059] 以下，對本發明進行詳細說明。以下所記載的構成要件的說明有時是基于代表性 實施方式及具體例而進行的，但本發明并不限定于這種實施方式。另外，本說明書中，用 "~"表示的數值范圍是指將"~"前后所記載的數值作為下限值及上限值而包含的范圍。
[0060] [薄膜]
[0061] 本發明的薄膜的特征在于，具有含有環狀烯烴類樹脂的基材及與基材相鄰的易粘 接層，在易粘接層中含有相對于易粘接層的總質量為超過20質量％的含氟聚合物。
[0062] 通過這種結構，本發明的薄膜當將環狀烯烴類樹脂用作基材時wet狀態下的層間 粘附性優異。雖然并不受任何理論的限制，但含有特定量的含氟聚合物的易粘接層能夠對 含有環狀烯烴類樹脂的基材賦予較高的wet狀態下的層間易粘接性。
[0063]以下，對本發明的薄膜的優選方式進行說明。
[0064] < 結構 >
[0065] 首先，對本發明的薄膜結構的優選方式進行說明。
[0066] 圖1是表示本發明的薄膜的優選方式的一例的剖面的示意圖。圖1中，本發明的薄 膜20具有含有環狀烯烴類樹脂的基材1及與基材1相鄰的易粘接層2。圖1中，基材1為含有環 狀烯烴類樹脂的單層。
[0067] 另外，本發明的薄膜20優選如下方式:在所述易粘接層2的兩面中，在與基材1接觸 的面的相反側的面上以與易粘接層2相鄰的方式層疊有水的接觸角為70度以下的層A(圖1 中的符號3)。
[0068] 另外，本發明的薄膜20優選如下方式:在所述層A(圖1中的符號3)的兩面中，在與 易粘接層2接觸的面的相反側的面上還層疊有透明導電層形成用的感光材料層11(可以是 曝光前的透明導電層形成用的感光材料層(乳劑層或感光層），也可以是曝光及顯影后的透 明導電層(透明電極圖案））。
[0069] 另外，本發明的薄膜20優選如下方式:在所述透明導電層形成用的感光材料層11 的兩面中，在與所述層A(圖1中的符號3)接觸的面的相反側的面上還層疊有保護層12。
[0070] 并且，本發明的透明導電性薄膜20優選所述透明導電層形成用的感光材料層11為 曝光及顯影后的透明導電層(透明電極圖案）。
[0071] <基材>
[0072] 所述基材含有環狀烯烴類樹脂。基材可以是含有環狀烯烴類樹脂的層的單層。
[0073] 另一方面，在不違反本發明宗旨的情況下，所述基材也可以是含有環狀烯烴類樹 脂的層與其他層的層疊體，此時，本發明的薄膜中基材的含有環狀烯烴類樹脂的層以與易 粘接層相鄰的方式配置。例如為共擠出等的層疊膜，僅在表層上存在較薄的（小于層疊膜整 體的50質量％的)環狀烯烴類樹脂層的薄膜也能夠用作基材。
[0074] 其中，基材優選為含有環狀烯烴類樹脂的層的單層。
[0075] 作為所述環狀烯烴類樹脂，可以是僅含有環狀烯烴結構單元的均聚物(也稱為環 烯烴聚合物或C0P)，也可以是環狀烯烴結構單元與其他結構單元的共聚物(也稱為環狀烯 烴共聚物、環烯烴共聚物或C0C)。其中，優選為環狀烯烴共聚物。
[0076](環狀烯烴共聚物組合物）
[0077] 所述基材優選由以下的環狀烯烴共聚物組合物形成。
[0078] 所述環狀烯烴共聚物組合物優選含有乙烯單元和降冰片烯單元。降冰片烯單元優 選含有2連鎖部位。該2連鎖部位的立體規整性優選為內消旋型及外消旋型。內消旋型2連鎖 部位/外消旋型2連鎖部位之比優選小于2.0。并且，環狀烯烴共聚物組合物的玻璃化轉變溫 度(Tg)優選為140~210°C。
[0079] 環狀烯烴共聚物中優選存在一定程度的降冰片烯單元的連鎖部位。關于乙烯基聚 合類型的降冰片烯單元的2連鎖部位（以下，NN二單元組(NN dyad))中的立體規整性，已知 存在內消旋型和外消旋型這兩種立體異構體。內消旋型2連鎖部位與外消旋型2連鎖部位的 存在比率以內消旋型2連鎖部位/外消旋型2連鎖部位之比計優選為小于2.0,更優選為1.8 以下。
[0080]另外，在此所說的NN二單元組立體異構體的存在比率能夠根據對環狀烯烴共聚物 的立體規整性進行了分析的報道(參考前述的Macromol .Rapid Commun. 20,279(1999))通 過13C-NMR來求出。本發明中，在用重鄰二氯苯溶劑測定的13C-匪R中，內消旋型2連鎖部位/ 外消旋型2連鎖部位之比是假設等于[ 13 C - N M R譜的2 8.3 p p m的峰面積]/[13 C - N M R譜的 29.7ppm的峰面積]之比來計算的。并且，在基于13C-NMR的分析中，也能夠求出NN二單元組相 對于總降冰片烯單元成分量的存在比率(摩爾分數）即降冰片烯單元形成多少連鎖結構，本 發明中，優選大致在〇. 1~〇. 6的范圍。在此所說的摩爾分數由[13C-NMR譜的28.3ppm的峰面 積+13C-NMR譜的29.7ppm的峰面積]/[總降冰片烯成分的一個碳原子分的峰面積]計算。
[0081] 環狀烯烴共聚物組合物的玻璃化轉變溫度(Tg)優選為140~210°C，更優選為150 ~200 °C，進一步優選為160~190 °C。如此，通過將環狀烯烴共聚物組合物的玻璃化轉變溫 度(Tg)設在上述范圍內，當由環狀烯烴共聚物組合物形成薄膜并將該薄膜用于各種顯示裝 置等時，能夠抑制薄膜上產生褶皺。
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