3.0 X HT4摩爾/摩爾Ag、2，4-二氯-6-羥基-1，3，5-三嗪鈉鹽0.90g/摩 爾Ag、微量的堅膜劑，并使用檸檬酸將pH調整為5.6,從而得到感光材料層形成用組合物。 [0338](帶透明導電層形成用的感光材料層的薄膜）
[0339] 以鹵化銀感光材料中的銀的涂布量(涂布銀量）以銀換算成為7g/m2的方式并且以 層A的膜厚成為Ιμπι的方式，在所制作的帶易粘接層的薄膜上，與明膠堅膜劑一同進行同時 多層涂布，以便依次成為基材/易粘接層/層A/透明導電層形成用的感光材料層（鹵化銀感 光材料層）。此時，透明導電層形成用的感光材料層中的Ag/明膠體積比為2/1。在寬度30cm 的帶易粘接層的薄膜上以25cm的寬度進行20m分的涂布，以涂布的中央部殘留24cm的方式 將兩端各切掉3cm，從而得到卷狀的帶透明導電層形成用的感光材料層的薄膜。
[0340] 將所得到的帶透明導電層形成用的感光材料層的薄膜設為實施例1的薄膜。
[0341] [實施例2、9、10及比較例1~4]
[0342] 如下述表2那樣改變所使用的粘合劑，除此以外，與實施例1同樣地進行而得到實 施例2、9、10及比較例1~4的薄膜。
[0343] 另外，實施例2中，在易粘接層用涂布液中，計算出粘合劑A中的含氟聚合物固體成 分與粘合劑E中的明膠的固體成分之比為85:15。
[0344] [實施例3]
[0345] 如下述表2那樣改變所使用的粘合劑的種類和造膜助劑的添加量，除此以外，與實 施例1同樣地進行而得到實施例3的薄膜。
[0346] [實施例4~8]
[0347] 如下述表2中所記載那樣改變薄膜的厚度，除此以外，與實施例1同樣地進行而得 到實施例4~8的薄膜。
[0348] [實施例11及12]
[0349] 如下述表2那樣改變造膜助劑的添加量，除此以外，與實施例1同樣地進行而得到 實施例11及12的薄膜。
[0350] 各實施例中，以下述表2所示的組合來混合各成分，得到易粘接層用涂布液。另外， 下述表2中的配合量的單位為質量份。
[0351] 下述表2中的各成分如下所述。
[0352] ?粘合劑A:上述表1的含氟聚合物A(固體成分:50質量％)
[0353] ?粘合劑B:上述表1的含氟聚合物B(固體成分:50質量％)
[0354] ?粘合劑C:上述表1的含氟聚合物C(固體成分:25質量％)
[0355] ?粘合劑D:上述表1的含氟聚合物D(固體成分:50質量％)
[0356] ?粘合劑E:明膠(Nitta Gelatin Inc.制20%水溶液）
[0357] ?粘合劑F:烯烴類聚合物
[0358] (ARROWBASE SE-1013N，UNITIKA LTD.制，固體成分：20.2 質量 ％)
[0359] ?粘合劑G:丙烯酸類聚合物
[0360] (AS-563A，DAICEL FINECHEM LTD.制，固體成分：28質量％)
[0361] ?粘合劑H:氨基甲酸酯類聚合物
[0362] (TAKELAC WS5100，Mitsui 〇^11^。&18，111。.制，固體成分:30質量％)
[0363] ?粘合劑I:氨基甲酸酯類聚合物
[0364] (SUPERFLEX 460，DKS Co. .Ltd.制，固體成分：38質量％)
[0365] ?交聯劑A:碳化二亞胺化合物
[0366] (CARBODILITE V-02-L2，Nisshinbo Holdings Inc.制，固體成分：10質量％)
[0367] ?造膜助劑A:二甘醇單乙醚乙酸酯
[0368] ?消光劑A:膠體二氧化硅
[0369] (SNOWTEX XUNISSAN CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.制，固體成分：10%水希釈）
[0370] ?潤滑劑A:巴西棕櫚蠟
[0371] (CELL0S0L 524，CHUKY0 YUSHI CO. ,LTD.制，固體成分：3%水稀釋）
[0372] ?表面活性劑A:表面活性劑
[0373] (NAROACTY CL95，Sanyo Chemical Industries,Ltd.制，固體成分：1%水溶液）
[0374] ?表面活性劑B:表面活性劑
[0375] (RAPISOL A-90，N0F CORPORATION制，固體成分：1%水溶液）
[0376] [易粘接層的特性]
[0377] (最低成膜溫度（依照ASTM-D2354-65T))
[0378] 通過以下方法來測定在各實施例及比較例的薄膜的易粘接層的形成中所使用的 乳液的最低成膜溫度(MFT)。
[0379] 使用Yoshimitsu Seiki Co. ,Ltd.制的最低成膜溫度(MFT)試驗裝置來進行測定。
[0380] (含水率）
[0381] 通過以下方法來測定各實施例及比較例的薄膜的易粘接層的含水率。
[0382] 在23°C、相對濕度50%下將易粘接層涂膜保持24小時之后，利用Karl Fischer水 分測定儀(KYOTO ELECTRONICS MANUFACTURING CO. ,LTD.制Karl Fischer水分測定儀MKC-610,水分氣化裝置ADP611)，通過加熱至200°C來進行測定。
[0383](膜厚）
[0384] 利用ANRITSU CORPORATION制的電子微膜厚計來測定各實施例及比較例的薄膜的 易粘接層的膜厚。
[0385] [評價]
[0386] (wet 粘附性(wet 播刮））
[0387] 在50°C的烘箱中，將所制作的帶透明導電層形成用的感光材料層的薄膜即各實施 例及比較例的薄膜保持32小時。其后，裁剪為12cm X 3cm的尺寸，并在24°C的蒸餾水中浸泡2 分鐘之后，在膜未干的狀態下進行搔刮試驗。搔刮試驗中，使用連續加重式搔刮強度試驗器 (HEID0N-18型，Shinto Scientif ic Co· ,Ltd.制），在藍寶石針 1 ·OmmΦ、加重200g的條件下 搔刮IOcm的長度，確認有無涂膜的剝落。將剝落IOcm的情況設為載荷0g，完全未剝落的情況 設為載荷200g，根據剝落的涂膜的長度來計算膜剝落時的載荷。將載荷75g以上的判斷為可 實用的水平。優選為載荷95g以上，更優選為載荷11 Og以上。
[0388] 另外，當各實施例及比較例的薄膜產生剝落時，主要在基材與易粘接層之間或易 粘接層與層A(防光暈層)之間產生剝落。
[0389]將所得到的結果記載于下述表2。
[0390] (dry粘附性）
[0391] 將所制作的帶透明導電層形成用的感光材料層的薄膜即各實施例及比較例的薄 膜裁剪為12cmX 3cm的尺寸。在23°C、相對濕度50%的條件下保持1小時之后，在該乳劑層上 貼附聚酰亞胺膠帶(No.541，Sumitomo 3M Limited制），用手進行剝離角度180度的剝離。根 據所剝落的面積，將dry粘附性分下述4個等級。等級2以上的判斷為實用上優選的水平。更 優選為等級3以上，尤其優選為等級4。
[0392] 另外，當各實施例及比較例的薄膜產生剝落時，主要在易粘接層與防光暈層之間 產生剝落。
[0393] 等級4:完全沒有剝落。
[0394] 等級3:膜被剝落，相對于貼附的面積而言，剝落的面積為小于60 %。
[0395] 等級2:相對于貼附的面積而言，剝落的面積為60%以上且小于90%。
[0396] 等級1:相對于貼附的面積而言，剝落的面積為90%以上。
[0397] 將所得到的結果記載于下述表2。
[0399]由上述表2可知，各實施例的薄膜中，當將環狀烯烴類樹脂用作基材時，基材與透 明導電層或防光暈層等功能層之間的wet狀態下的層間粘附性良好。
[0400] 另一方面，可知比較例1~4的薄膜為易粘接層中不含有含氟聚合物的薄膜，任何 薄膜中，基材與透明導電層或防光暈層等功能層之間的wet狀態下的層間粘附性都較差。
[0401] [實施例101 ~112]
[0402] <透明導電性薄膜的制作>
[0403] 按照日本特開2012-6377號公報<0084>及<0085>的記載，對上述中制作的各 實施例的薄膜即帶透明導電層形成用的感光材料層的薄膜進行曝光、顯影處理，從而得到 形成有透明導電層形成用的感光材料層轉換成透明導電圖案的透明電極層的實施例101~ 112的透明導電性薄膜。
[0404] <觸摸面板的制作>
[0405] 使用上述實施例101~112的透明導電性薄膜，按照日本特開2009-176608號公報 < 0074 >及< 0075 >的記載來制作實施例101~112的觸摸面板。確認到使用本發明的薄膜 的實施例101~112的觸摸面板顯不良好的性能。
[0406] 產業上的可利用性
[0407] 本發明的薄膜能夠用于透明導電性薄膜、觸摸面板，其產業上的可利用性較高。 [0408] 符號說明
[0409] 1-基材，2-易粘接層，3-層A(防光暈層），11_透明導電層形成用的感光材料層，12- 保護層，20-薄膜、透明導電性薄膜。
【主權項】
1. 一種薄膜，其具有含有環狀烯烴類樹脂的基材及以與該基材相鄰的方式層疊的易粘 接層， 在所述易粘接層中含有相對于所述易粘接層的總質量為超過20質量％的含氟聚合物。2. 根據權利要求1所述的薄膜，其中， 所述易粘接層的含水率為〇. 3 %~2.5 %。3. 根據權利要求1或2所述的薄膜，其中， 所述易粘接層的厚度為40~400nm。4. 根據權利要求1至3中任一項所述的薄膜，其中， 所述含氟聚合物含有下述式(al)所表示的結構單元及源自乙烯基醚的結構單元， -[CFX^CX^]-……式(al) 式（al)中，X1及X2分別獨立地為氫原子、氯原子或氟原子，X3為氯原子、氟原子或- CYiY2Y3，Yi、Y 2、Y3分別獨立地為氫原子、氣原子或氟原子。5. 根據權利要求4所述的薄膜，其中， 所述含氟聚合物含有所述式(al)所表示的結構單元40摩爾％~90摩爾％、下述式(a2) 所表示的結構單元3摩爾％~50摩爾％、下述式(a3)所表示的結構單元0.5摩爾％~30摩 爾％及下述式(a4)所表示的結構單元0.2摩爾％~7摩爾％，式(al)、式(a2)、式(a3)及式 (a4)所表示的各結構單元的合計摩爾％的值為80~100，下述式(a4)所表示的結構單元中 的至少一部分 R4為_nziz2z3， 式(a2): [化學式1]式(a2)中，Ra為氫原子或甲基，R1為碳原子數1~12的烷基或碳原子數4~10的1價脂環 式基，j為〇~8的整數，k為喊1， 式(a3): [化學式2]式(a3)中，Rb為氫原子或甲基、R2為碳原子數1~10的亞烷基或碳原子數4~10的2價脂 環式基，m為0~8的整數，η為0或1， 式(a4): [化學式3]式(a4)中，Rb為氫原子或甲基、R2為碳原子數1~10的亞烷基或碳原子數4~10的2價脂 環式基，R3為碳原子數2~10的亞烷基或碳原子數4~10的2價脂環式基，R4為氫原子或-似 12223,21、22、2 3分別獨立地為氫原子、碳原子數1~4的烷基或碳原子數1~6的羥基烷基，？ 為0~8的整數，q為0或1。6. 根據權利要求1至5中任一項所述的薄膜，其中， 所述易粘接層由含有所述含氟聚合物的水類乳液形成。7. 根據權利要求6所述的薄膜，其中， 所述水類乳液的最低成膜溫度為30°C以下。8. 根據權利要求1至7中任一項所述的薄膜，其中， 在所述易粘接層的兩面中，在與所述基材接觸的面的相反側的面上以與易粘接層相鄰 的方式層疊有水的接觸角為70度以下的層A。9. 根據權利要求8所述的薄膜，其中， 所述層A含有明膠。10. 根據權利要求8或9所述的薄膜，其中， 在所述層A的兩面中，在與所述易粘接層接觸的面的相反側的面上還層疊有透明導電 層形成用的感光材料層。11. 一種薄膜的制造方法，其包含： 在含有環狀烯烴類樹脂的基材上直接涂布易粘接層用涂布液來層疊易粘接層的工序， 在所述易粘接層用涂布液中含有相對于所述易粘接層用涂布液的總質量為超過20質 量％的含氟聚合物。12. 根據權利要求11所述的薄膜的制造方法，其包含： 在所述易粘接層上直接涂布層A用涂布液來層疊層A的工序， 所述層A的水的接觸角為70度以下。13. 根據權利要求12所述的薄膜的制造方法，其中， 所述層A用涂布液含有明膠。14. 根據權利要求12或13所述的薄膜的制造方法，其包含： 在所述層A上直接涂布透明導電層用的感光材料的乳劑來層疊透明導電層形成用的感 光材料層的工序。15. -種透明導電性薄膜，其具有權利要求1至9中任一項所述的薄膜、及透明導電層。16. -種透明導電性薄膜，其通過對權利要求10所述的薄膜的所述透明導電層形成用 的感光材料層進行曝光及顯影而形成有透明導電層。17. -種觸摸面板，其具有權利要求15或16所述的透明導電性薄膜。
【專利摘要】本發明提供一種薄膜及其制造方法、以及透明導電性薄膜及觸摸面板。本發明的薄膜具有含有環狀烯烴類樹脂的基材及與基材相鄰的易粘接層，在易粘接層中含有相對于易粘接層的總質量為超過20質量％的含氟聚合物。透明導電性薄膜使用該薄膜，觸摸面板使用該透明導電性薄膜。薄膜的制造方法包含在含有環狀烯烴類樹脂的基材上直接涂布易粘接層用涂布液來層疊易粘接層的工序，在易粘接層用涂布液中含有相對于易粘接層用涂布液的總質量為超過20質量％的含氟聚合物。
【IPC分類】H01B5/14, C08J7/04, G06F3/041, H01B13/00, B32B7/02, B32B27/30, B32B27/00
【公開號】CN105682919
【申請號】
【發明人】渡邊直美, 竹上龍太
【申請人】富士膠片株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月27日