原子數4~ 10的2價脂環式基，m為0~8的整數，η為0或1。]
[0140] 式(a4):
[0141] [化學式8]
[0142]
[0143] [其中，式(a4)中，Rb為氫原子或甲基，R2為碳原子數1~10的亞烷基或碳原子數4~ 10的2價脂環式基，R 3為碳原子數2~10的亞烷基或碳原子數4~10的2價脂環式基，R4為氫原 子或-NZh^YZ^Z^Z 3分別獨立地為氫原子、碳原子數1~4的烷基或碳原子數1~6的羥基 烷基。），p為0~8的整數，q為0或1。]
[0144] 含氟共聚物(A)由式(al)所表示的結構單元、式(a2)所表示的結構單元、式(a3)所 表示的結構單元及式(a4)所表示的結構單元構成。式(al)、式(a2)、式(a3)、式(a4)所表示 的各結構單元的合計摩爾％的值為80~100,優選為95~100。
[0145] 另外，本說明書中，將式(al)所表示的結構單元也記為"結構單元(al)"。對于其他 式所表示的化合物也同樣記載。
[0146] 結構單元(al)為下式(al)所表示的基于氟烯烴類化合物的結構單元。
[0147] -[CFX1-CX2X3]-……式(al)
[0148] 其中，式(al)中，X1及X2分別獨立地為氫原子、氯原子或氟原子，X3為氯原子、氟原 子或-cyVyYy^y^y 3分別獨立地為氫原子、氯原子或氟原子。）。
[0149] 作為結構單元(al)，可以舉出基于下述氟烯烴類化合物的結構單元。
[0150] CF2 = CF2、CC1F = CF2、CHC1 = CF2、CC12 = CF2、CC1F = CC1F、CHF = CC12、CH2 = CC1F、 CCh = CClF等氟乙稀。
[0151] CF2ClCF = CF2、CF3CCl = CF2、CF3CF = CFCl、CF2Cl CCl = CF2、CF2ClCF = CFCl、CFCl 2CF = CF2、CF3CCl=CClF、CF3CCl = CCl2、CClF2CF = CCl2、CCl3CF = CF2、CF2ClCCl = CCl2、CFCl2CCl = CCl2'CF3CF = CHCl、CC1F2CF = CHC1、CH3CC1 = CHCl'CHF2CCl = CCl2、CF2C1CH = CC12、 CF2ClCCl = CHCl、CCl3CF = CHCl、CH2BrCF = CCl2 等氟丙烯類。
[0152 ] CF3CCl = CFCF3、CF2 = CFCF2CCIf2、CF3CF2CF = CCl 2 等碳原子數4 以上的氟烯烴類化 合物。
[0153] 在這些之中，CF2 = CF2、CC1F = CF2的涂膜的耐候性優異，因此優選。
[0154] 含氟共聚物(A)中的結構單元(al)的含有比例優選為40~90摩爾％，更優選為45 ~70摩爾％。
[0155] 若結構單元(al)的含有比例在上述范圍，則可以得到充分的耐候性，聚合物的玻 璃化轉變溫度不會變得過高，可以得到非晶質的良好的膜。
[0156] 結構單元(a2)為下式(a2)所表示的基于烷基乙烯基醚、烷基乙烯基酯、烷基烯丙 基醚或烷基烯丙基酯等的結構單元。
[0157] 式(a2):
[0158] [化學式9]
[0159]
[0160]其中，式(a2)中，Ra為氫原子或甲基，R1為碳原子數1~12的烷基或碳原子數4~10 的1價脂環式基，j為〇~8的整數，k為0或1。
[0161 ]作為式(a2)所表示的結構單元，優選j = 0、k = 0或1的烷基乙烯基醚或烷基乙烯基 酯。
[0162] 作為結構單元(a2)，可以舉出基于乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、環己基乙烯基 醚、乙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯或新戊酸乙烯酯的結構單元，在這些之中，可以適當選擇與所 希望的涂膜物性(硬度、光澤、顏料分散性等)相對應的結構單元。
[0163] 在這些之中，基于乙基乙烯基醚、環己基乙烯基醚等的結構單元與結構單元(al) 的交替共聚性良好，且容易調整樹脂的玻璃化轉變溫度，因此優選。
[0164] 結構單元(a2)相對于含氟共聚物(A)的結構單元整體的比例優選為3~50摩爾％， 更優選為20~45摩爾％。本發明中，也可以使用兩種以上的結構單元(a2)。
[0165] 結構單元(a3)為下式(a3)所表示的基于含羥基的乙烯基醚、含羥基的乙烯基酯、 含羥基的烯丙基醚或含羥基的烯丙基酯等的結構單元。
[0166] 式(a3):
[0167] [化學式 10]
[0168]
[0169]其中，式(a3)中，Rb為氫原子或甲基，R2為碳原子數1~10的亞烷基或碳原子數4~ 10的2價脂環式基，m為0~8的整數，η為0或1。
[0170] 作為結構單元(a3)，可以舉出基于2-羥基烷基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、1-羥基甲基-4-乙烯氧基甲基環己烷或4-羥基丁基乙烯基酯的結構單元，在這些之中，從聚合 性、交聯性等觀點考慮，優選基于羥基烷基乙烯基醚的結構單元。
[0171] 含氟共聚物(A)中的結構單元(a3)的含有比例優選為0.5~30摩爾％，更優選為4 ~25摩爾％。
[0172] 若結構單元(a3)的含有比例過少，則進行交聯時，交聯密度降低。并且，若結構單 元(a3)的含有比例過多，則擔心進行涂膜時耐水性下降。
[0173] 結構單元(a4)為下式(a4)所表示的結構單元。
[0174] 式（a4):
[0175] [化學式11]
[0176]
[0177] 其中，式(a4)中，Rb為氫原子或甲基，R2為碳原子數1~10的亞烷基或碳原子數4~ 10的2價脂環式基，R 3為碳原子數2~10的亞烷基或碳原子數4~10的2價脂環式基，R4為氫原 子或-NZh^YZ^Z^Z 3分別獨立地為氫原子、碳原子數1~4的烷基或碳原子數1~6的羥基 烷基。），p為0~8的整數，q為0或1。
[0178]易粘接層中所含的所有含氟聚合物中，結構單元(a4)中，R4為-NZ1Z 2Z3的所述含氟 聚合物(優選含氟共聚物(A))的比例優選為30~100摩爾％，更優選為50~100摩爾％。
[0179] 含氟共聚物(A)中的結構單元(a4)的含有比例優選為0.2~7摩爾％，更優選為0.4 ~6摩爾％。
[0180] 若結構單元(a4)的比例在上述范圍，則對水的溶解性或分散性優異，且水中的穩 定性優異。
[0181] 本發明中的含氟共聚物(A)也可以以20摩爾％以下的含有比例含有除了結構單元 (al)、結構單元(a2)、結構單元(a3)、結構單元(a4)以外的結構單元（以下，稱為其他結構單 J L O ) O
[0182] 作為其他結構單元，可以舉出基于烯屬單體的結構單元。
[0183] 含氟共聚物(A)的尤其優選的結構是結構單元(al)為45~70摩爾％、結構單元 (a2)為14~45.6摩爾％、結構單元(a3)為8~25摩爾％、結構單元(a4)為1~6摩爾％且不含 有其他結構單元的結構。
[0184] (其他樹脂成分）
[0185] 所述易粘接層中可以與含氟共聚物(A)-同含有除了含氟共聚物(A)以外的其他 樹脂。作為其他合成樹脂，可以舉出氟類、酚類、醇酸類、三聚氰胺類、尿素類、乙烯類、環氧 類、聚酯類、聚氨酯類、丙烯酸類等的合成樹脂。作為除了合成樹脂以外的其他樹脂，可以舉 出明膠等。另外，通過添加明膠，能夠提高易粘接層的含水率。
[0186]作為氟類合成樹脂，可以舉出將日本專利第2955336號中所記載的基于氟烯烴的 結構單元及基于具有親水性部位的巨單體的結構單元作為必須構成成分的含氟共聚物。其 中，親水性部位是指具有親水性基團的部位或具有親水性鍵的部位、以及由它們的組合構 成的部位。并且，巨單體是指一末端具有自由基聚合性不飽和基團的低分子量的聚合物或 低聚物。當含有該含氟共聚物時，從改進水性涂料組合物的機械穩定性及化學穩定性的觀 點考慮優選。
[0187] (其他）
[0188] 易粘接層除了含氟聚合物或其他合成樹脂成分以外，根據需要還可以含有交聯 劑、造膜助劑、消光劑、潤滑劑、表面活性劑、消泡劑、抑泡劑、染料、熒光增白劑、防腐劑、耐 水化劑、抗靜電劑、交聯劑的催化劑等。作為交聯劑的催化劑，可以舉出ELASTR0N用催化劑 (DKS (]〇.1^(1.制：商品名〇&七64)等。
[0189] 《交聯劑》
[0190] 易粘接層優選含有交聯劑。易粘接層是為了進一步提高層A與基材的wet粘附性而 使用的。交聯劑只要在形成易粘接層時引起交聯反應即可，在形成易粘接層之后可以不殘 存。即，在所得到的本發明的薄膜中，交聯劑被引入交聯其他分子而得到的交聯結構的一部 分中，可以是已結束作為交聯劑的反應或作用的物質。通過交聯劑，易粘接層中的分子彼此 及分子內的交聯點增加，由此，易粘接層對層A及基材的粘著力進一步得到提高。
[0191] 作為易粘接層中所含的交聯劑，優選噁唑啉類化合物、碳化二亞胺類化合物、環氧 類化合物、異氰酸酯類化合物、三聚氰胺類化合物(C 3N6H6)，在這些之中，多種化合物可以含 于易粘接層中。作為交聯劑，尤其優選噁唑啉類化合物、碳化二亞胺類化合物。
[0192] 噁唑啉類化合物為下述式(1)所表示的具有噁唑啉基的化合物。
[0193] [化學式 I2]
[0194]
式⑴
[0195] 作為噁唑啉類化合物，可以舉出具有噁唑啉基的聚合物，例如使具有噁唑啉基的 聚合性不飽和單體根據需要與其他聚合性不飽和單體通過公知的方法(例如溶液聚合、乳 化聚合等)共聚而得到的聚合物。作為具有噁唑啉基的聚合性不飽和單體，例如可以舉出含 有2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-異丙 烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-5-甲基-2-噁唑啉等作為單體 單元的物質。另外，也可以并用這些之中的兩種以上。并且，噁唑啉類化合物例如還能夠作 為EP0CR0S K-2020E、EP0CR0S K-2010E、EP0CR0S K-2030E、EP0CR0S WS-300、EP0CR0S WS-5〇〇4卩〇〇?〇5吧-7〇〇等市售品01?卩(^5!1〇1(1^厶1〇).，1^).制）而獲得。
[0196]碳化二亞胺類化合物為具有-N = C = N-所表示的官能團的化合物。聚碳化二亞胺 通常通過有機二異氰酸酯的縮合反應來合成，該合成中所使用的有機二異氰酸酯的有機基 團并沒有特別限定，可以使用芳香族類、脂肪族類中的任意一種或它們的混合類。其中，從 反應性的觀點考慮，尤其優選脂肪族類。作為合成原料，可以使用有機異氰酸酯、有機二異 氰酸酯、有機三異氰酸酯等。作為有機異氰酸酯的例子，可以使用芳香族異氰酸酯、脂肪族 異氰酸酯及它們的混合物。具體而言，可以使用4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4_二苯基 二甲基甲烷二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸 酯、六亞甲基二異氰酸酯、環己烷二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基六亞 甲基二異氰酸酯、4,4'_二環己基甲烷二異氰酸酯、1，3_亞苯基二異氰酸酯等，并且，作為有 機單異氰酸酯，可以使用異佛爾酮異氰酸酯、苯基異氰酸酯、環己基異氰酸酯、丁基異氰酸 酯、萘基異氰酸酯等。并且，碳化二亞胺類化合物例如也能夠作為CARBODILITE V-02-L2 (Nisshinbo Holdings Inc.制）等市售品而獲得。
[0197] 在由含有所述含氟聚合物的水類乳液形成所述易粘接層時的易粘接層用涂布液 中，相對于含氟聚合物與其他合成樹脂成分的合計，優選添加5~70質量％的交聯劑，更優 選添加10~60質量％，尤其優選添加15~50質量％。
[0198] 《造膜助劑》
[0199] 作為由含有所述含氟聚合物的水類乳液形成所述易粘接層時的易粘接層用涂布 液中的溶劑，可以使用水類溶劑，但也可以將水混和性的有機溶劑作為造膜助劑來并用。作 為水混和性的有機溶劑，例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇等醇類、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、 丁基溶纖劑等溶纖劑類、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺等。
[0200] 作為由含有所述含氟聚合物的水類乳液形成所述易粘接層時的易粘接層用涂布 液中可添加的造膜助劑，例如可以舉出乙酰乙酸乙酯、四甲基砜、γ -丁內酯、乙二醇單乙醚 乙酸酯、乙二醇單丁醚、二丙酮醇、二甘醇二甲醚、二甲基亞砜、二甘醇單乙醚、二甘醇單乙 醚乙酸酯、二甘醇二乙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單丁醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、二 丙二醇-正丁基乙酸酯、環己酮、環戊酮、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸環己酯、2-庚 酮、丙酮酸乙酯、3,5,5_三甲基-2-環己烯-1-酮、乳酸丁酯、丙二醇、丙二醇二乙酸酯、丙二 醇-正丙醚乙酸酯、丙二醇苯醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、2-乙基己基乙酸酯、3-甲氧 基-3-甲基丁基乙酸酯、三丙二醇甲基乙酸乙酯、1-甲氧基乙酸丙酯、N-甲基吡咯烷酮、Ν，Ν-二甲基乙酰胺、Ν，Ν-二甲基甲酰胺、四氫糠醇、乙氧基丙酸丙酯等。其中，作為造膜助劑，優 選二甘醇單乙醚乙酸酯。
[0201] 另外，優選上述有機溶劑顯示將受容層中的聚合物乳膠進行造膜的作用（主要在 涂布/干燥工序中進行造膜），該作用并不是以往周知的造膜助劑單獨的作用。
[0202]在由含有所述含氟聚合物的水類乳液形成所述易粘接層時的易粘接層用涂布液 中，相對于含氟聚合物與其他合成樹脂成分的合計，優選添加0.1~3質量％的造膜助劑，更 優選添加0.3~2質量％，尤其優選添加0.5~1.5質量％。
[0203]《消光劑》
[0204]作為消光劑，可以使用有機微粒或無機微粒中的任何一種。例如，可以使用聚苯乙 烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、硅酮樹脂、苯并胍胺樹脂等聚合物微粒、或二氧化硅、碳酸 鈣、氧化鎂、碳酸鎂等無機微粒。作為市售品，例如可以舉出交聯PMMA粒子MR-2G(Soken Chemical&EngineeringCo·，Ltd·制）、二氧化硅粒子SEAH0ST