負性、熱敏性平版印刷版原版的制作方法
【技術領域】
[0001 ]本發明涉及熱敏性、負性平版印刷版原版。
【背景技術】
[0002] 平版印刷機使用所謂的印刷底版比如安裝在印刷機的圓筒上的印刷版。底版在其 表面上攜帶平版印刷圖像，印刷品則通過涂覆油墨至所述圖像然后將油墨從底版轉移至接 收材料(一般是紙)上而獲得。通常，所謂的"濕法"平版印刷，將油墨以及水性潤版溶液(也 稱為打濕液)供給平版印刷圖像，該平版印刷圖像由親油（或疏水，即受墨、斥水）區域以及 親水(或疏油，即受水、斥墨）區域組成。在所謂的干法平版印刷中，平版印刷圖像由受墨和 防墨(斥墨）區域組成，且在干法平版印刷期間，僅將油墨供給底版。
[0003] 印刷底版通常通過成像式曝光并處理成像材料(稱為印刷版原版)獲得。除眾所周 知的光敏版(所謂的預敏化版，其適合于通過膜掩模紫外接觸曝光)外，熱敏印刷版原版也 已在1990年代后期變得非常受歡迎。這種熱材料提供日光穩定性優勢，且尤其用于所謂的 計算機直接制版方法，其中印刷版原版直接曝光，即不使用膜掩模。材料暴露于熱量或紅外 光，產生的熱量觸發(物理)化學過程，比如燒蝕、聚合、通過聚合物交聯而不溶解、熱誘導增 溶或熱塑性聚合物膠乳的顆粒凝結。
[0004] 最受歡迎的熱版通過涂層的暴露和未暴露區域之間在堿性顯影劑中的熱誘導溶 解度差異形成圖像。涂層一般包含親油粘合劑，例如酚醛樹脂，其在顯影劑中的溶解速率通 過成像式曝光而減小（負性)或增大(正性）。在處理期間，溶解度差別導致涂層的無圖像(無 印刷）區域去除，從而顯示親水載體，同時涂層的圖像（印刷）區域保持在載體上。這種版的 典型實例描述于例如EP 625 728、EP 823 327、EP 825 927、EP 864 420、EP 894 622和EP 901 902。這種熱材料的負性實施方案經常需要曝光和顯影之間的預熱步驟，如例如EP 625 728所述。
[0005] 不需要預熱步驟的負性印刷版原版可含有圖像記錄層，其通過熱塑性聚合物膠乳 的熱誘導顆粒聚結起作用，如例如EP 770 494、EP 770 495、EP 770 496和EP 770 497所 述。這些專利公開了制造平版印刷版的方法，其包含以下步驟：（1)成像式曝光成像元件，所 述成像元件包含分散在親水粘合劑中的疏水熱塑性聚合物顆粒和能夠將光轉為熱的化合 物，和(2)通過涂覆潤版液和/或油墨使成像式曝光的元件顯影。
[0006] EP 1 342 568描述了制造平版印刷版的方法，其包含以下步驟：（1)成像式曝光成 像元件，所述成像元件包含分散在親水粘合劑中的疏水熱塑性聚合物顆粒和能夠將光轉為 熱的化合物，和(2)通過涂覆膠溶液使成像式曝光的元件顯影，從而從載體除去涂層的未曝 光區域。
[0007] EP 1 817 166描述了制造平版印刷版的方法，其包含以下步驟：（1)成像式曝光成 像元件，所述成像元件包含分散在親水粘合劑中的疏水熱塑性聚合物顆粒和能夠將光轉為 熱的化合物，和(2)通過涂覆膠溶液使成像式曝光的元件顯影，從而從載體除去涂層的未曝 光區域且其特征在于熱塑性聚合物顆粒的平均粒徑在40 nm和63 nm之間，且其中疏水熱塑 性聚合物顆粒相對于圖像記錄層的量大于70重量%和小于85重量％。該發明使用的紅外吸收 染料相對于圖像記錄層的量優選大于6重量％。
[0008] EP 1 614 538描述了負性平版印刷版原版，其包含具有親水表面的載體或者具有 親水層和提供于其上的涂層，所述涂層包含圖像記錄層，所述圖像記錄層包含疏水熱塑性 聚合物顆粒和親水粘合劑，其特征在于疏水熱塑性聚合物顆粒的平均粒徑范圍為45 nm-63 nm，且疏水熱塑性聚合物顆粒在圖像記錄層中的量至少為相對于圖像記錄層的70重量％。該 發明使用的紅外染料相對于圖像記錄層的量優選大于6重量％，更優選大于8重量％。
[0009] EP 1 614 539和EP 1 614 540描述了制造平版印刷版的方法，其包含以下步驟： (1)成像式曝光EP 1 614 538公開的成像元件，和(2)通過涂覆水性堿性溶液使成像式曝光 的元件顯影。
[0010] WO 2010/031758公開了具有改進的敏感度的平版印刷版原版，其包括含有熱塑性 聚合物顆粒和紅外輻射吸收劑(其含有選自溴代和碘代的取代基)的涂層。
[0011] EP 1 564 020描述了包含親水載體和提供于其上的成像層的印刷版，所述成像層 含有熱塑性樹脂顆粒，其量為60-100重量％，所述熱塑性顆粒具有玻璃化轉變點（Tg)，且平 均粒徑為〇.〇1-2μπι，更優選為0.1-2μπι。聚酯樹脂優選作為熱塑性顆粒。EP 1 564 020公開 了包含聚酯熱塑性顆粒(其粒徑為160nm)的印刷版原版。
[0012] EP 1 834 764描述了負性平版印刷版原版，其包含具有親水表面的載體或具有親 水層和提供于其上的涂層，所述涂層包含圖像記錄層，所述圖像記錄層包含疏水熱塑性聚 合物顆粒和親水粘合劑，其特征在于所述疏水熱塑性聚合物顆粒包含聚酯且平均粒徑為18 nm-50 nm〇
[0013] 根據熱誘導膠乳聚結機理起作用的印刷版原版存在的問題是難以獲得高敏感度 (能在低能量密度下曝光)和在顯影期間未曝光區域的良好清除（即在顯影步驟期間未曝光 區域的完全去除）兩者。獲得充分的膠乳聚結程度和曝光區域與載體的粘著程度所需的能 量密度經常高于250 mj/cm2。結果，在裝有低功率曝光裝置（比如半導體紅外激光二極管） 的制版機中，這些材料需要長曝光時間。同時，當使用低功率曝光裝置時，聚結程度經常低 且曝光區域可在印刷機運行期間快速退化，結果獲得低運行長度。
[0014] 較高的敏感度可以通過例如提供在未曝光狀態下對顯影劑具有更好耐受性的圖 像記錄層而獲得，使得低能量密度足以使圖像記錄層完全耐受顯影劑。然而，這種圖像記錄 層很難在顯影期間除去（即清除)并導致印刷機調色，即在無圖像區域受墨傾向不期望地增 大。該調色尤其在顯影后將版烘烤時發生。或者，減小用于印刷版的熱塑性顆粒的粒徑可改 進敏感度，然而，在顯影步驟期間未曝光區域的完全去除也在此變得棘手。當用于印刷版的 熱塑性顆粒的粒徑減小時，該清除問題趨向于變得更糟，如EP 1 614 538、EP 1 614 539、 EP 1 614 540和EP 1 817 166所述。
[0015] 提供較高敏感度的另一種方式可通過使用僅弱穩定的膠乳顆粒實現，以便它們容 易聚結（即在低能量密度下曝光時）。然而，這種膠乳顆粒趨向于在未曝光狀態下也保持在 載體上，并且，獲得不充分的清除(在顯影期間涂層的去除），導致調色。另一方面，良好穩定 的膠乳顆粒容易從載體除去且不顯示清除問題，但是它們需要更多能量來聚結，因此獲得 低敏感度版。
[0016] 對于進一步改進基于熱塑性顆粒聚結的平版印刷版的性質存在持續要求。尤其是 增大敏感度而不負面影響其它平版印刷性質比如清除性能和/或運行長度將使這類印刷版 更有競爭力。
[0017] 發明概述 本發明的目的是提供負性、熱敏平版印刷版原版，其根據熱誘導膠乳聚結的機理起作 用，具有高敏感度、高運行長度和優良的印刷性質，具有減少的調色或沒有調色。
[0018] 這個目的通過熱敏負性平版印刷版原版實現，所述熱敏負性平版印刷版原版包含 粒化和陽極化的載體和提供于其上的涂層，所述涂層包含圖像記錄層，所述圖像記錄層包 含疏水熱塑性聚合物顆粒、粘合劑和紅外吸收染料，其特征在于所述載體的表面的CIE 1976 L *-值的范圍在55和75之間。
[0019] 意外發現，基于疏水熱塑性顆粒的聚結的印刷版，所述印刷版包括特征在于低CIE 1976 L *-值(在載體的粒化和陽極化表面測量）的載體，其特征在于高敏感度結合處理期 間良好的清除、在印刷機上的高運行長度和低調色趨向。當圖像記錄層存在包括茚基的紅 外吸收劑時，這個效果更為顯著。
[0020] 本發明的優選實施方案在從屬權利要求中加以限定。
[0021] 發明詳述 平版印刷版原版包含親水載體上的涂層。所述涂層可包含一個或多個層。包含疏水熱 塑性顆粒的涂層的層在此稱為圖像記錄層，在一個優選的實施方案中，涂層僅由圖像記錄 層組成。
[0022] 本發明的平版印刷版原版包含粒化和陽極化的鋁載體。所述載體可以是片狀材 料，比如板，或者它可以是圓柱元件，比如可沿印刷機的印刷圓筒滑動的套筒。
[0023] 鋁載體的厚度約為0.1-0.6 mm。然而，該厚度可根據使用的印刷版的尺寸和/或在 上面將印刷版原版曝光的制版機的尺寸適當變化。鋁優選通過電化學粒化而粒化，并借助 于采用磷酸、硫酸或硫酸/磷酸混合物的陽極化技術而陽極化。鋁的粒化和陽極化兩者的方 法在本領域眾所周知。
[0024] 通過粒化(或粗化)鋁載體，印刷圖像的粘著和無圖像區域的潤濕特征兩者得以改 進。通過變化電解質的類型和/或濃度以及粒化步驟的施加電壓，可以獲得不同類型的顆 粒。在電化學粒化步驟期間，積聚所謂的污跡層(Al(OH) 3層）。
[0025] 粒化步驟可以在水性電解質溶液中進行，所述溶液含有優選以下化學品中的至少 一種：顯03、0130)0!1、!1(：1和/或!1 3?〇4。在一個優選的實施方案中，粒化步驟在含有11(：1和 CH3COOH混合物的電解質溶液中進行。電解質溶液可含有其它化學品比如表面活性劑、鹽例 如Al 3+或SOA鹽和添加劑