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負性、熱敏性平版印刷版原版的制作方法_3

文檔序號:9915734閱讀:來源:國知局
A表示氫、任選被取代的烷基、芳烷基、芳基或雜芳基、鹵素、-ORe、-SRd、-SO 2Re、-NRf Rg、-NRh (SO2Ri)或-NRj (CO2Rk ),其中R,Rg獨立地表示任選被取代的芳基,Rd、RlPRf獨立地表示 任選被取代的烷基、芳烷基、芳基或雜芳基,RW和Rk獨立地表示任選被取代的烷基或芳 基,R1表示任選被取代的烷基或芳基、或-NR 11R12,其中R11和R12表示氫、任選被取代的烷基或 芳基; Y和Y '獨立地表示-CH-或-N-; R1和R2獨立地表示氫、任選被取代的烷基或芳基或表示成環所需的原子; Z和Z '獨立地表示-S-、-CH=CH-或-CReRf-,其中RlPRf獨立地表示任選被取代的烷基、 芳烷基或芳基; R和R'獨立地表示任選被取代的烷基; 且T和Τ'獨立地表示氫、烷基或任選被取代的有環的苯并環。
[0041] 優選地,R和R'是陰離子取代的烷基。優選的陰離子取代的烷基選自: *-(CH2)fX-S03- M+; (CH2)m-X-PO(OH)O- M+; ^-(CH2)m-(CH2)CO2- M+; 其中
M為1、2、3或4; X 表示0、S或-CH2-; M+表示用于平衡電荷的平衡離子 *表示和分子其余部分的連接位。
[0042 ] 合適的單價陽離子例如是-[NR1RmRn ] +,其中R1、R%PRn獨立地表示氫或烷基,比如 甲基、乙基、丙基或異丙基。
[0043] 優選地,A表示-NRh(SO2Ri),其中R h和#如上定義。優選地,Ri表示任選被取代的烷 基。
[0044] 紅外吸收染料優選包括茚基。更優選地,紅外染料表示結構I,其中Y和Y'是-CH-。
[0045] 在一個優選的實施方案中,紅外染料具有根據式II的結構:
ill) 其中R和R',T和Τ'具有和上面給出的相同含義。
[0046] 在一個審優詵的賣施方鑾中,紅外染料縣有枏據式TTT的結構:
(SII) 其中R和R'具有和上面所述相同的含義。
[0047] 烷基、芳烷基、芳基或雜芳基上任選存在的取代基可表示為鹵素比如氟、氯、溴或 碘原子、羥基、氨基、(二)烷基氨基或烷氧基。
[0048] 在本發明中,合適的烷基包括1個或更多個碳原子,比如C1-C22烷基,更優選(^-(: 12 烷基,最優選Cl-C6烷基。烷基可以是線性或支化的,比如甲基、乙基、丙基(正丙基、異丙基)、 丁基(正丁基、異丁基、叔丁基)、戊基、1,1_二甲基-丙基、2,2_二甲基丙基和2-甲基-丁基或 己基。合適的芳基包括例如苯基、萘基、苯甲基、甲苯基、鄰、間或對二甲苯基、蒽基或菲基。 合適的芳烷基包括例如包括一個、兩個、三個或更多AC 1-C6烷基的苯基或萘基。合適的雜芳 基優選為環結構中包含碳原子和一個或多個雜原子的單環或多環芳環。優選地,1-4個雜原 子獨立地選自氮、氧、硒和硫和/或它們的組合。實例包括吡啶基、嘧啶基、吡唑基、三嗪基、 咪唑基、(1,2,3)-和(1,2,4)-三唑基、四唑基、呋喃基、噻吩基、異噁唑基、噻唑基和咔唑基。
[0049] 最優選的紅外染料具有以下結構(式IV):
|謂
[0050] 除了上述優選紅外染料外,涂層可含有一種或多種其它紅外染料,比如花青、部花 青、靛苯胺、oxonol、吡喃鐵和squarilium染料。這些紅外吸收劑的實例描述于例如EP-A 823 327、978 376、1 029 667、1 053 868和 1 093 934和WO 97/39894和00/29214。其它優 選的紅外染料描述于EP-A 1 614 541 (第20頁第25行至第44頁第29行)、EP-A 1 736 312 ([0008]-[0021]段)、EP-A 1 910 082和EP-A 2 072 570。這些紅外染料在本發明的印刷機 上顯影實施方案中尤其優選,因為這些染料在紅外燈曝光后,在印刷機上顯影前,產生印出 圖像。優選用于本發明的紅外染料是水相容的,最優選為水溶性的。
[0051] 紅外染料優選以相對于圖像記錄層成分總重量的至少6重量%,更優選至少8重 量%,存在于涂層中。如EP-A 1 859 936所述,紅外染料的量可根據熱塑性顆粒的粒徑調節。
[0052] 涂層還可含有親水粘合劑。合適的親水粘合劑的實例是以下的均聚物和共聚物: 乙烯醇、(甲基)丙烯酰胺、羥甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、 馬來酸酐/乙烯基甲基醚共聚物、(甲基)丙烯酸或乙烯醇與苯乙烯磺酸的共聚物。
[0053] 優選地,親水粘合劑包含聚乙稀醇或聚丙稀酸。
[0054] 親水粘合劑的量可以是2-30重量%,優選2-20重量%,更優選3-10重量%,相對于涂 層所有成分的總重量。相對于粘合劑的量,疏水熱塑性聚合物顆粒的量優選為4-15,更優選 5-12,最優選 6-10。
[0055] 可將著色劑(比如染料或顏料)加入涂層,著色劑向涂層提供可見顏色并在處理步 驟后保持在涂層的曝光區域中。在處理步驟期間不除去的圖像區域在印刷版上形成可見圖 像,且在顯影的印刷版上檢查平版印刷圖像變得可行。這種對比染料的典型實例是氨基取 代的三或二芳基甲烷染料,例如晶紫、甲基紫、維多利亞純藍、flexoblau 630、basonylblau 640、金胺和孔雀綠。在EP-A 400 706的詳細描述中深度討論的染料也是合適的對比染料。 在一個優選的實施方案中,使用陰離子三或二芳基甲烷染料。也是關注和特定添加劑結合 的染料,其僅略微使涂層著色但在曝光后變得強烈著色的染料,如例如W02006/005688所 述。其它優選的對比染料是描述于EP-A 1 914 069的那些。關注的顏料是酞花青和喹吖啶 酮顏料,比如可由BASF購得的Hel iogen Blau和可由Cabot Corporat ion購得的PV23 (IJX1880)。
[0056] 典型的對比染料可以和紅外染料組合或甚至被紅外染料替代,所述紅外染料能夠 在暴露于紅外輻射時形成可見顏色,如EP-A I 736 312和EP-A I 910 082描述的那些。
[0057]涂層還可包含光穩定劑和/或抗氧化劑。合適的光穩定劑和/或抗氧化劑是空間受 阻酚、受阻胺光穩定劑(HALS)和它們的N-氧基基團、生育酚、羥基胺衍生物,比如異羥肟酸 和取代的羥胺、酰肼、硫醚或三價有機磷化合物比如亞磷酸鹽和還原酮。優選地,光穩定劑 是還原酮。在一個特別優選的實施方案中,涂層包含苯酚類化合物,所述化合物含有具有至 少一個根據式V(見下文)的取代基的苯酸環和任選的Ha_ett西格馬para-值(σ ρ)小于或等 于0.3的另外的取代基。所述苯酚類化合物優選含有苯酚、萘酚或羥基取代的吲哚。優選的 Hammett西格馬para-值(σρ)小于或等于0.3的取代基是例如任選被取代的烷基或芳基、鹵 素、烷氧基、硫醚、氨基和羥基。
[0058]根據式V的取代基具有以下結構: 式V
其中 *是連向苯酚化合物的芳環的連接位;且 R3和R4獨立地表示氫、任選被取代的烷基、任選被取代的烯基、任選被取代的炔基、任 選被取代的烷芳基、任選被取代的芳烷基和任選被取代的芳基或雜芳基; R3和R4可以表示形成五至八員環必需的原子,前提是R3和R4通過碳-氮鍵鍵合于N; R3和R4任意一個連同N和苯酚環可以表示形成五或六員環必需的原子。
[0059] 任選地,涂層還可含有另外的成分。例如,另外的粘合劑、聚合物顆粒比如消光劑 和間隔物、表面活性劑比如全氟表面活性劑、硅或二氧化鈦顆粒、顯影抑制劑、顯影促進劑、 著色劑、金屬絡合劑是眾所周知的平版印刷涂層組分。
[0060] 優選地,涂層包含有機化合物,其包括至少一個膦酸基團或至少一個磷酸基團或 它們的鹽,如EP 1 940 620所述。這些化合物可存在于涂層中的量為相對于涂層成分總重 量的0.05-15重量%,優選0.5-10重量%,更優選1-5重量%。
[0061] 如上所述存在于涂層中的成分可以存在于圖像記錄層或任選的其它層。
[0062] 為保護涂層表面,特別是免受機械損傷,可在圖像記錄層上任選涂覆保護層。保護 層通常包含至少一種水溶性聚合粘合劑,比如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、部分水解的聚 乙酸乙烯酯、明膠、碳水化合物或羥乙基纖維素。保護層可含有少量,即少于5重量%,有機溶 劑。保護層的厚度沒有特別限制,但優選最多5. Ομπι,更優選0.05-3. Ομπι,特別優選0.10-1.0 μηι〇
[0063] 涂層可通過本領域已知的任何涂布技術涂覆在載體上。在涂覆涂層后,將涂覆的 層干燥,如本領域通常已知的。
[0064] 印刷版原版優選用紅外光曝光,優選近紅外光。通過如上所述的紅外染料將紅外 光轉化成熱量。本發明的熱敏平版印刷版原版優選不對可見光敏感。最優選地,涂層不對相 當于正常工作條件的強度和曝光時間下的環境日光,即可見光(400-750 nm)和近紫外光 (300-400 nm)敏感,以便材料無需安全光環境即可處理。
[0065] 本發明的印刷版原版可借助于例如LED或紅外激光器暴露于紅外光。優選使用發 射波長范圍約700-約1500 nm的近紅外光的激光器,例如半導體激光二極管、Nd:YAG或Nd: YLF激光器。最優選地,使用在780-830 nm范圍內發射的激光器。所需激光器功率取決于圖 像記錄層的敏感度、激光束的像素停留時間(這取
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