比如苯甲酸衍生物或磺酸衍生物,如EP 1 826 022所公開的。HCl、 圓03、01'00!1和/或!13?〇4在電解質溶液中的濃度優選介于18/1-5〇8/1;更優選5 8/1-30 g/Ι;最優選6 g/1-20 g/Ι。電解質溫度可為任何合適的溫度,但優選范圍為25°C_55°C,更 優選為25°C_45°C。粒化可以使用以下電荷密度和電流密度進行,電荷密度優選范圍為80-2000 C/dm2,更優選100-1500 C/dm2,最優選150-1250 C/dm2;電流密度優選范圍為10 A/ dm2-200 A/dm2,更優選20 A/dm2-150 A/dm2,最優選25 A/dm2-100 A/dm2。
[0026] 優選地,根據本發明的載體通過在含有9-14 g/1 HCl和7-20 g/1 CH3COOH的電解 質溶液中粒化而獲得。或者,根據本發明的載體可通過在粒化過程期間施加不對稱電流密 度分布而獲得,即在粒化過程的第一部分(2/3時間)期間施加較高的電流密度(30-50 A/ dm2),并在粒化的最后一部分(1/3時間)期間施加減小的電流密度(20-25 A/dm2)。同時,可 組合兩種制備方法。不受任何理論解釋束縛,本發明的發明人假定載體的污跡層中一般存 在的鋁金屬顆粒水平影響載體的亮度以及膠乳顆粒在載體上的粘著。當污跡層中的鋁金屬 顆粒水平增大,版的敏感度和運行長度可以增大。污跡層中的鋁金屬顆粒水平可以通過涂 覆含有較高HCl水平的電解質溶液或者通過減小上述粒化步驟結束時的電流密度而增大。 獲得的載體的特征在于低亮度,所述亮度借助于比色評價測定,在此稱作"CIE 1976 L*-值"。CIE 1976 L*-值的范圍為0=黑色至100 =白色。意外發現,包括具有低CIE 1976 L*-值(在載體表面測量)的載體的印刷版原版(如后文限定)導致具有顯著改進的敏感度而不 影響版的平版印刷品質的印刷版。根據本發明的載體通過CIE 1976 L*-值限定的亮度在55 和75之間。優選地,載體的亮度在60和74之間,更優選在65和73.5之間,最優選在70和73.5 之間。載體的CIE 1976 L*-值不受涂布和顯影步驟的影響,因此可在涂層去除后測量,如下 去除涂層:通過例如用浸泡在具有中性pH (pH = 7)的膠溶液中的棉墊擦拭,由此從載體基 本去除涂層而基本不影響載體的污跡層。膠溶液是水性溶液,其每升水含有:38 g/Ι馬鈴薯 糊精(來自AVEBE BA),27 ml/1磷酸二氫鉀(來自Merck),10 ml/1氫氧化鉀(來自 Tessenderlo Chemie),20 ml/1 Dowfax 3B2(來自Dow Chemical)和0.75 ml/1 Marlon A365(來自SasolhCIE 1976 L*-值由反射測量獲得,在45/0幾何形狀(非偏振)中,使用CIE 2°作為觀測器和D50作為光源。關于測量的更多細節可見于CIE S 014-4/E: 2007 Colourimetry-Part 4: CIE 1976 L*a*b* Colour Spaces和CIE出版物:CIE S 014-1/E: 2006,CIE Standard Colourimetric Observers。在此報道的載體CIE 1976 L*-值用 Gretag Macbeth SpectroEye測量,設置為:D50(光源),2°觀測器,無濾光器。
[0027]載體的表面粗糙度,表示為算術平均中線粗糙度Ra(用Perthometer測量,遵照ISO 4288和ISO 3274,針幾何形狀2/60°和15 mg負載),可介于0.05-1.5μπι。本發明的鋁基材優 選的Ra值在0.15μπι和0.45μπι之間,更優選在0.20μπι和0.40μπι之間,最優選在0.25μπι和0.38μ m之間。Ra值的下限優選為約Ο.ΙΟμπι。關于粒化和陽極化的鋁載體表面優選的Ra值的更多細 節描述于EP 1 356 926。
[0028] 粒化的鋁基材可用酸或堿化學刻蝕。粒化和/或刻蝕后,保持在表面上的污跡被部 分除去;這在本領域也稱為去污跡步驟。該部分去污跡步驟優選在水性酸性去污跡溶液中 進行,所述去污跡溶液包含例如H 3PO4和/SH2S〇4,濃度介于10-600 g/Ι,優選20-400 g/Ι, 最優選40-300 g/1。除了去污跡溶液的化學組成和濃度,其溫度和反應時間也可影響去污 跡步驟。反應時間優選介于0.5-30秒,更優選1-25秒,最優選1.5-20秒;溫度優選介于20-95 °C,更優選25-85°C。去污跡步驟通常通過用去污跡溶液浸漬或噴涂載體而進行。
[0029] 通過陽極化鋁載體,其耐磨性和親水性得以改進。Al2O3層的微觀結構以及厚度取 決于陽極化步驟,陽極重量(在鋁表面上形成的g/m 2 Al2O3)介于1-8 g/m2。本發明的陽極重 量優選在2.5 g/m2和5.5 g/m2之間,更優選在3.0 g/m2和5.0 g/m2之間,最優選在3.5 g/m2 和4.5 g/m2之間。AI2O3層在剩余的污跡層下面形成。
[0030] 粒化和陽極化的鋁載體可經受所謂的后陽極處理以改進其表面的親水特性。例 如,鋁載體可通過用包括一種或多種堿金屬硅酸鹽化合物的溶液(比如包括堿金屬磷硅酸 鹽、原硅酸鹽、偏硅酸鹽、含水硅酸鹽、多硅酸鹽或焦硅酸鹽的溶液)在升高的溫度下(例如 95°C)處理其表面而硅化。或者,可施加磷酸鹽處理,其包括用還可含有無機氟化物的磷酸 鹽溶液處理氧化鋁表面。此外,氧化鋁表面可以用檸檬酸或檸檬酸鹽溶液、葡萄糖酸或酒石 酸漂洗。該處理可以在室溫下進行或者可以在約30-50°C的稍微升高的溫度下進行。另一種 感興趣的處理包括用碳酸氫鹽溶液漂洗氧化鋁表面。更進一步,氧化鋁表面可以用以下處 理:聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇的磷酸酯、聚乙烯基磺酸、聚乙烯基苯磺 酸、聚乙烯醇的硫酸酯、聚乙烯醇的乙縮醛(通過和磺化脂族醛反應形成)、聚丙烯酸或衍生 物比如可由Ciba Speciality Chemicals購得的GLASCOL E15?。一種或多種這些后處理可 單獨或組合進行。這些處理的更詳細說明在GB-A 1 084 070、DE-A 4 423 140、DE-A 4 417 907、EP-A 659 909、EP-A 537 633、DE-A 4 001 466、EP-A 292 801、EP-A 291 760和US 4, 458,005中給出。用pH為2或更低的聚乙烯基甲基膦酸溶液對粒化和陽極化的載體進行后陽 極處理提供具有高度改進的清除性能的印刷版。
[0031 ]在一個具體實施方案中,首先用包括上述一種或多種硅酸鹽化合物的水性溶液處 理載體,然后用包括具有羧酸基和/或膦酸基的化合物或它們的鹽的水性溶液處理載體。優 選的硅酸鹽化合物是原硅酸鈉或鉀和硅酸鈉或鉀。具有羧酸基和/或膦酸基的化合物和/或 它們的酯或鹽的合適實例是諸如以下聚合物:聚乙烯基膦酸、聚乙烯基甲基膦酸、聚乙烯醇 的磷酸酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸以及丙烯酸和乙烯基膦酸的共聚物。高度優選包含聚乙 烯基的膦酸或聚(甲基)丙烯酸的溶液。
[0032] 疏水顆粒的平均粒徑大于10 nm且小于40 nm,優選大于15 nm且小于38 nm,更優 選大于20且小于36 nm。本申請所稱的平均粒徑定義為通過光子相關光譜測定(0PGS),亦稱 準彈性(Quasi-Elastic)或動態光散射(Dynamic Light-Scattering),測量的平均粒徑。測 量根據ISO 13321程序(第一版,1996-07-01),使用可從美國紐約Holtsville的Brookhaven Instrument Company購得的Brookhaven BI-90分析器進行。
[0033] 疏水熱塑性聚合物顆粒的量為至少55重量%,優選至少60重量%,更優選至少65重 量%,相對于圖像記錄層中所有成分的重量。
[0034]存在于涂層中的疏水熱塑性聚合物顆粒優選選自聚乙烯、聚氯乙烯、聚(甲基)丙 烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚偏二氯乙烯、聚(甲基)丙烯腈、聚乙烯咔唑、聚苯乙烯或 它們的共聚物。
[0035]根據一個優選實施方案,熱塑性聚合物顆粒包含聚苯乙烯或其衍生物、包含聚苯 乙烯和聚(甲基)丙烯腈或它們的衍生物的混合物、或包含聚苯乙烯和聚(甲基)丙烯腈或它 們的衍生物的共聚物。后者的共聚物可包含至少50重量%的聚苯乙烯,更優選至少65重量% 的聚苯乙烯。為了獲得對于有機化學品(比如用于例如版清潔劑中的烴)的充分的抗性,熱 塑性聚合物顆粒優選包含至少5重量%,更優選至少30重量%的含氮單元,比如(甲基)丙烯 腈,如EP-A 1 219 416所述。根據最優選的實施方案,熱塑性聚合物顆粒基本上由苯乙烯和 丙烯腈單元以1:1-5:1的重量比(苯乙烯:丙烯腈)組成,例如2:1的比率。
[0036]在一個優選的實施方案中,疏水熱塑性顆粒不由聚酯組成。
[0037] 熱塑性聚合物顆粒的重均分子量范圍可為5,000-1,000,000 g/mol。
[0038] 熱塑性聚合物顆粒的優選制備方法公開于例如EP-A 1 859 935的[0028]和 [0029]段。
[0039] 涂層含有一種或多種染料,其吸收紅外(IR)光并將吸收的能量轉化為熱量。紅外 吸收染料或紅外染料優選存在于圖像記錄層中。
[0040] 紅外染料優選具有根據式I的結構: 其中