2相同或不同,表示氨原子,或它們選自任選面代的直鏈或支鏈的C1-C20、優 選Cl-Cl5烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基;
[01對 -R3表示氨原子,或者它選自任選面代的直鏈或支鏈的C1-C20、優選Cl-Cl5烷基,任 選取代的環烷基;任選取代的芳基;或R3表示具有下式的酬亞胺基團:
[0136]
[0137] 其中R/和R"相同或不同,表示氨原子,或它們選自直鏈或支鏈的C1-C20、優選Ci-Ci5 烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基;
[013引 -Xi和X2相同或不同,表示面素原子例如氯、漠、艦;或它們選自直鏈或支鏈的Ci- C20、優選C廣Cl日烷基,-OCOR盛團或-OR盛團,其中R4選自直鏈或支鏈的C廣C20、優選C廣Ci5燒 基。
[0139] 根據本發明的優選實施方案,在所述具有通式(la)的鉆的氧雜氮化絡合物中:
[0140] -Ri和化彼此相同,為氨原子;或它們選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基,優選甲基;
[0141] -R3選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基或選自任選被直鏈或支鏈的C1-C20烷基取代的苯 基;優選被一個或多個甲基、乙基、異丙基、叔下基取代;或R3表示具有下式的酬亞胺基團:
[0142]
[0143] 其中R/和R"彼此相同,表示氨原子;
[0144] -Xi和X2彼此相同,表示面素原子,例如氯、漠、艦,優選氯。
[0145] 設及所述具有通式(la)的鉆的氧雜氮化絡合物W及其制備的進一步細節可見于 W申請人名義的意大利專利申請MI2012A002201,所述文獻的內容W引用形式并入本文。
[0146] 根據本發明的另一優選實施方案,所述包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物可W選自 具有通式(lb)的鉆的氧雜氮化絡合物:
[0147]
[014引 其中
[0149] -Ri和R2相同或不同,表示氨原子,或它們選自任選面代的直鏈或支鏈的C1-C20、優 選Cl-Cl5烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基;
[0150] -Y表示氧原子;或-N-R3基團,其中R3表示氨原子,或者它選自任選面代的直鏈或支 鏈的C廣C20、優選C廣Cl5烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基;
[0151] -或者,當Y表示-N-R3基團時,R2和R3可W任選地彼此結合W與它們結合的其它原 子一起形成包含3-6個碳原子的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈 的C廣C20、優選C廣Cl5烷基取代,所述環任選包含雜原子,例如氧、硫、氮、娃、憐、砸;
[0152] -Xi和X2相同或不同,表示面素原子例如氯、漠、艦;或它們選自直鏈或支鏈的Ci- C20、優選C廣Cl日烷基,-OCOR盛團或-OR盛團,其中R4選自直鏈或支鏈的C廣C20、優選C廣C15燒 基。
[0153] 根據本發明的優選實施方案,在所述具有通式(lb)的鉆的氧雜氮化絡合物中:
[0154] -Ri和化相同或不同,為氨原子;或它們選自直鏈或支鏈的C1-C2偏基,優選甲基;
[0155] -Y為氧原子;或它為-N-R3基團,其中R3選自被直鏈或支鏈的C1-C20烷基取代,優選 被一個或多個甲基、乙基、異丙基、叔下基取代的苯基;
[0156] -Xi和X2彼此相同,為面素原子,例如氯、漠、艦,優選氯。
[0157] 設及所述具有通式(Ib)的鉆的氧雜氮化絡合物W及其制備的進一步細節可見于 W申請人名義的意大利專利申請MI2012A002203,所述文獻的內容W引用形式并入本文。
[0158] 根據本發明的另一優選實施方案,所述包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物可W選自 具有通式(Ic)的鉆的雙-亞胺-化晚絡合物:
[0159]
[0160] 其中:
[0161] -R2和R3相同或不同,表示氨原子,或它們選自任選面代的直鏈或支鏈的C1-C20、優 選Cl-Cl5烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基;
[0162] -Ri和R4彼此不同,表示氨原子,或它們選自任選面代的直鏈或支鏈的C1-C20、優選 Cl-Cl5烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基,芳烷基;
[0163] -或者化和R2可W任選地彼此結合W與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳 原子的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的C1-C20、優選Cl-Cl5烷基 取代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、娃、憐、砸;
[0164] -或者化和R4可W任選地彼此結合W與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳 原子的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的C1-C20、優選Cl-Cl5烷基 取代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、娃、憐、砸;
[01化]-Rs、R6和R?相同或不同,表示氨原子,或它們選自任選面代的直鏈或支鏈的C1-C20、 優選Cl-Cl5烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基,芳烷基;
[0166] -或者化和R6可W任選地彼此結合W與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳 原子的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的C1-C20、優選Cl-Cl5烷基 取代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、娃、憐、砸;
[0167] -或者R6和化可W任選地彼此結合W與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳 原子的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的C1-C20、優選Cl-Cl5烷基 取代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、娃、憐、砸;
[016引 -Xi和X2相同或不同,表示面素原子例如氯、漠、艦;或它們選自直鏈或支鏈的Ci- C20、優選C廣Cl日烷基,-0C0R遙團或-ORs基團,其中Rs選自直鏈或支鏈的C廣C20、優選C廣Ci5燒 基。
[0169] 根據本發明的優選實施方案,在所述具有通式(Ic)的鉆的雙-亞胺-化晚絡合物 中:
[0170] -R沸化相同或不同,為氨原子;或它們選自直鏈或支鏈的C1-C2偏基,優選甲基;
[0171] -Ri和R4彼此不同,為氨原子;或它們選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基,優選甲基、乙 基、正丙基、異丙基、正下基、仲下基、異下基、叔下基,任選取代的環烷基,優選環己基,任選 被直鏈或支鏈的C1-C20烷基取代的苯基,優選被一個或多個異丙基、叔下基取代;芳烷基,優 選苯甲基;
[01巧 -Rs、R6和R?相同或不同,表示氨原子;或它們選自直鏈或支鏈的C1-C2偏基,優選甲 基、乙基、正丙基、異丙基、正下基、仲下基、異下基、叔下基;
[017;3] -Xi和X2彼此相同,為面素原子,例如氯、漠、艦,優選氯。
[0174] 設及所述具有通式(Ic)的鉆的雙-亞胺-化晚絡合物W及其制備的進一步細節可 見于W申請人名義的意大利專利申請MI2012A002206,所述文獻的內容W引用形式并入本 文。
[0175] 包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物根據本發明應當被認為呈任意物理形式,例如經 分離的和經純化的固體形式、與合適的溶劑的溶劑化形式、或在合適的有機或無機固體上 的經負載形式,優選具有粒狀或粉末狀物理形式。
[0176] 還應當指出的是,根據本發明,所述包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物可W原位制 備,即直接在聚合環境中制備。在該方面,所述包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物可W通過如 下制備:單獨地引入配體(例如如在W下實施例中所描述獲得)、含鉆化合物[例如二氯化鉆 (CoCb)巧日待聚合的預選擇的1,3-下二締,在其中進行聚合的條件下操作。
[0177] 根據本發明的優選實施方案,所述催化體系可W包括至少一種助催化劑,所述助 催化劑選自不同于碳的元素的有機化合物,所述元素選自屬于元素周期表第2、12、13 或14族的元素,優選選自:棚、侶、鋒、儀、嫁、錫,甚至更優選選自侶、棚。
[0178] 包括包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物與助催化劑的催化體系的形成通常且優選 在惰性液體介質,更優選在控溶劑中進行。所述包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物和所述助 催化劑W及所使用的特定方法的選擇可W關于分子結構和關于期望的結果而變化,根據類 似描述于對于過渡金屬與亞胺配體的其它絡合物而言本領域技術人員可W獲得的特定文 獻的內容,例如描述于L.K. Johnson等人,"Journal of the American Qiemical Society" (1995),第117卷,第6414-6415頁,和G.van Koten等人,"Advances in Organometallic Chemistry" (1982),第21 卷,第 151-239頁。
[0179] 根據本發明的另一優選實施方案,所述助催化劑可W選自具有通式(II)的烷基 侶:
[0180] A1(X' )n(R6)3-n (II)
[0181] 其中,Χ/表示面素原子,例如氯、漠、艦、氣;R6選自直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環燒 基、芳基,所述基團任選地被一個或多個娃或錯原子取代;和η為0至2范圍內的整數。
[0182] 根據本發明的另一優選實施方案,所述助催化劑可W選自屬于元素周期表第13或 14族的不同于碳的元素 Μ/的有機含氧化合物,優選侶、嫁、錫的有機含氧化合物。所述有機 含氧化合物可W被定義為Μ/的有機化合物,其中Μ/結合至至少一個氧原子和結合至至少一 個由具有1至6個碳原子的烷基,優選甲基組成的有機基團。
[0183] 根據本發明的另一優選實施方案,所述助催化劑可W選自不同于碳的元素 Μ/的有 機基金屬化合物或有機基金屬化合物的混合物,其能夠與選自上述的具有通式(I)、(la)、 (lb)或(Ic)的鉆絡合物的包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物反應,從其中提取取代基Xi或X2 曰-鍵合,W-方面形成至少一種中性化合物,和另一方面形成由包含被配體配位的金屬 (Co)的陽離子和包含金屬Μ/的非配位有機陰離子組成的離子化合物,其中負電荷在多中屯、 結構上離域。
[0184] 應注意的是,出于本發明和所附權利要求的目的,術語"元素周期表"是指2007年6 月22日的IUPAC版本的"元素周期表",其提供于W下互聯網網頁:
[0185] WWW.iupac.org/f ileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-l·Ju nl2.pdf。
[0186] 術語"二價芳族基團"是指包含一個或多個芳環的芳族碳環基團。所述二價芳族基 團可W任選被相同或不同的一個或多個基團取代,所述基團選自:面素原子,例如氣、氯、 漠;徑基;Cl-Cl2烷基;Cl-Cl2烷氧基;氯基;氨基;硝基。二價芳族基團的具體實例為:鄰亞苯 基,間亞苯基,甲基亞苯基,Ξ甲基亞苯基,甲氧基亞苯基,徑基亞苯基,苯氧基亞苯基,氣亞 苯基,氯亞苯基,漠亞苯基,硝基亞苯基,二甲基氨基亞苯基,亞糞基,苯基亞糞基,亞菲基, 亞蔥基。
[0187] 術語"C1-C2偏基"是指具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基。C1-C2偏基的具體 實例為:甲基,乙基,正丙基,異丙基,正下基,仲下基,異下基,叔下基,戊基,己基,庚基,辛 基,正壬基,正癸基,2-下基辛基,5-甲基己基,4-乙基己基,2-乙基庚基,2-乙基己基。
[0188] 術語"任選面代的C1-C20烷基"是指具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈的烷基,其為 直鏈或支鏈的,飽和或不飽和的,其中至少一個氨原子被面素原子取代,例如氣、氯、漠,優 選氣、氯。任選面代的C廣C20烷基的具體實例為:氣代甲基,二氣甲基,Ξ氣甲基,Ξ氯甲基, 2,2,2-Ξ氣乙基,2,2,2-Ξ氯乙基,2,2,3,3-四氣丙基,2,2,3,3,3-五氣丙基,全氣戊基,全 氣辛基,全氣癸基。
[0189] 術語"環烷基"是指具有3-30個碳原子的環烷基。所述環烷基可W任選被相同或不 同的一個或多個基團取代,所述基團選自:面素原子;徑基;Ci-Ci2烷基;Ci-Ci2烷氧基;氯基; 氨基;硝基。環烷基的具體實例為:環丙基,2,2-二氣環丙基,環下基,環戊基,環己基,六甲 基環己基,五甲基環戊基,2-環辛基乙基,甲基環己基,甲氧基-環己基,氣代環己基,苯基環 己基。
[0190] 術語"芳基"是指芳族碳環基團。所述芳族碳環基團可W任選被相同或不同的一個 或多個基團取代,所述基團選自:面素原子,例如氣、氯、漠;徑基;Cl-Cl2烷基;Cl-Cl2烷氧基, 氯基;氨基;硝基。芳基的具體實例為:苯基,甲基苯基,Ξ甲基苯基,甲氧基苯基,徑苯基,苯 氧基苯基,氣苯基,氯苯基,漠苯基,硝基苯基,二甲基氨基-苯基,糞基,苯基糞基,菲,蔥。
[0191] 術語"環"是指包含含有3-6個碳原子或4-6個碳原子的環的系統,除了氮原子W 夕h任選包含選自氮、氧、硫、娃、砸、憐的其它雜原子。環的具體實例為:化晚,嚷二挫。
[0192] 出于本說明書和所附權利要求的目的,術語"室溫"是指在2(TC至25Γ范圍內的溫 度。
[0193] 尤其可用于本發明目的的具有通式(II)的烷基侶的具體實例是:Ξ甲基侶、Ξ(2, 3,3-S甲基-下基)-侶、S(2,3-二甲基-己基)-侶、S(2,3-二甲基下基)-侶、S(2,3-二甲 基-戊基)-侶、Ξ(2,3-二甲基-庚基)-侶、Ξ(2-甲基-3-乙基-戊基)-侶、Ξ(2-甲基-3-乙 基-己基)-侶、二(2-甲基-3-乙基-庚基)-侶、二(2-甲基-3-丙基-己基)-侶、二乙基侶、二 (2-乙基-3-甲基-下基)-侶、Ξ(2-乙基-3-甲基-戊基)-侶、Ξ(2,3-二乙基-戊基)-侶、Ξ正 丙基侶、Ξ異丙基侶、Ξ(2-丙基-3-甲基-下基)-侶、Ξ(2-異丙基-3-甲基-下基)-侶、Ξ正 下基侶、Ξ異下基侶(ΤΙΒΑ)、Ξ叔下基侶、Ξ(2-異下基-3-甲基-戊基)-侶、Ξ(2,3,3-Ξ甲 基-戊基)-侶、二(2,3,3-二甲基-己基)-侶、二(2-乙基-3,3-^甲基-了基)-侶、二(2-乙基- 3,3-二甲基-戊基)-侶、Ξ(2-異丙基-3,3-二甲基-下基)-侶、Ξ(2-Ξ甲基甲娃烷基-丙 基)-侶、二(2-甲基-3-苯基-下基)-侶、二(2-乙基-3-苯基-下基)-侶、二(2,3-二甲基-3-苯 基-下基)-侶、Ξ(2-苯基-丙基)-侶、Ξ[2-(4-氣-苯基)-丙基]-侶、Ξ[2-(4-氯-苯基)-丙 基]-侶、Ξ[2-(3-異丙基-苯基-Ξ(2-苯基-下基)-侶、Ξ(3-甲基-2-苯基-下基)-侶、Ξ(2- 苯基-戊基)-侶、Ξ[2-(五氣-苯基)-丙基]-侶、Ξ(2,2-二苯基-乙基]-侶、Ξ(2-苯基-甲 基-丙基)-侶、Ξ戊基侶、Ξ己基侶、Ξ環己基侶、Ξ辛基侶、二乙基氨化侶、二正丙基氨化 侶、二正下基氨化侶、二異下基氨化侶(DIBAH)、二己基氨化侶、二異己基氨化侶、二辛基氨 化侶、二異辛基氨化侶、乙基二氨化侶、正丙基二氨化侶、異下基二氨化侶、二乙基氯化侶 (DEAC)、單乙基二氯化侶化ADC)、二甲基氯化侶、二異下基氯化侶、異下基二氯化侶、乙基倍 半氯化侶巧ASC),還有其中控取代基之一被氨原子取代的相應的化合物W及其中控取代基 的一個或兩個被異下基取代的那些。特別優選的是二乙基氯化侶(DEAC)、單乙基二氯化侶 化ADC)、乙基倍半氯化侶化ASC)。
[0194]當用于形成根據本發明的催化聚合體系時,具有通式(II)的烷基侶可W優選W - 定比例與包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物接觸,所述比例使得存在于包含至少一個亞胺氮 的鉆絡合物中的鉆與存在于具有通式(II)的烷基侶中的侶之間的摩爾比可W在5至5,000 范圍內,優選在10至1,000范圍內。使包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物與具有通式(II)的燒 基侶彼此接觸的順序并不特別關鍵。
[01Μ]設及具有通式(II)的烷基侶的進一步的細節可見于國際專利申請W0 2011/ 061151。
[0196] 根據本發明的特別優選的實施方案,所述有機含氧化合物可W選自具有通式 (III)的侶氧燒:
[0197] (化)2-Al-0-[-Al(R8)-0-]p-Al-(I?9)2 (III)
[0198] 其中,R7、R8和R9相同或不同,表示氨原子,面素原子例如氯、漠、艦、氣;或它們選自 直鏈或支鏈的C1-C20烷基、環烷基、芳基,所述基團任選地被一個或多個娃或錯原子取代;和 P為在0至1,000范圍內的整數。
[0199] 已知的是,侶氧燒是具有可變的0/A1比例、包含A1-0-A1鍵的化合物,其可W借助 于本領域中已知的方法獲得,例如通過在受控的條件下烷基侶或烷基面化侶與水或與包含 預定量的可利用的水的其它化合物反應,例如在Ξ甲基侶與六水合硫酸侶、五水合硫酸銅 或五水合硫酸鐵的反應的情況下。
[0200] 所述侶氧燒,和尤其是甲基侶氧燒(MA0)是可借助于已知的有機金屬化學方法,例 如通過將Ξ甲基侶添加至水合硫酸侶在己燒中的懸浮液中獲得的化合物。
[0201] 當用于形成根據本發明的催化劑聚合體系時,具有通式(III)的侶氧燒可W優選 與包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物W-定比例接觸,所述比例使得存在于具有通式(III) 的侶氧燒中的侶(A1)與存在于包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物中的鉆之間的摩爾比在10 至10,000范圍內,優選在100至5,000范圍內。使包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物與具有通 式(III)的侶氧燒彼此接觸的順序并不特別關鍵。
[0202] 除了上述優選的具有通式(III)的侶氧燒,根據本發明的化合物的定義還可W包 括嫁氧燒(galloxane),其中在通式(III)中嫁替代侶而存在,和錫氧燒(stannoxane),其中 在通式(III)中錫替代侶而存在,它們作為助催化劑在茂金屬絡合物存在下在締控聚合中 的用途是已知的。設及所述嫁氧燒和錫氧燒的進一步的細節可見于美國專利US 5,128,295 和US5,258,475。
[0203] 對于本發明目的特別有用的具有通式(III)的侶氧燒的具體實例是:甲基侶氧燒 (MA0)、乙基侶氧燒、正下基侶氧燒、四異下基侶氧燒(TIBA0)、叔下基侶氧燒、四(2,4,4-二 甲基戊基)-侶氧燒(TI0A0)、四(2,3-二甲基-下基)-侶氧燒(TDMBA0)、四(2,3,3-;甲基-下 基)-侶氧燒(TTMBA0)。甲基侶氧燒(M0)是特別優選的。
[0204] 設及具有通式(III)的侶氧燒的進一步的細節可見于國際專利申請W0 2011/ 061151。
[0205] 根據本發明的優選實施方案,所述化合物或化合物的混合物可W選自侶和特別是 棚的有機化合物,例如由W下通式(IV)、(V)或(VI)表示的那些:
[0206] [(Rc)訊4-W] · [B(Rd)4]-;B(Rd)3;A1(Rd)3;B(Rd)3P;[Wi3C]+ · [B(Rd)4]- (IV)
[0207] [(Rc)3P扣+ · [B(Rd)4]- (V)
[020引[Li]+ · [B(RD)4]-;[Li]+ · [Aia?D)4]- (VI)
[0209] 其中,w為0至3范圍內的整數,每個基團Rc獨立地表示烷基或芳基,其具有1至10個 碳原子,和每個基團Rd獨立地表示具有6至20個碳原子的部分或全部,優選全部氣化的芳 基,P表示任選取代的化咯基團。
[0210] 當用于形成根據本發明的催化劑聚合體系時,具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合物 或化合物的混合物可W優選與包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物W-定比例接觸,所述比例 使得存在于具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合物或化合物的混合物中的金屬(M/)與存在于 包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物中的鉆之間的摩爾比在0.1至15的范圍,優選在0.5至10的 范圍,更優選在1至6的范圍。使包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物與具有通式(IV)、(V)或 (VI)的化合物或化合物的混合物彼此接觸的順序并不特別關鍵。
[0211] 特別是當上述通式(I)、(Ia)、(Ib)或(Ic)中的Xi和X2不是烷基時,所述具有通式 (IV)、(V)或(VI)的化合物或化合物的混合物必須與具有通式(III)的侶氧燒,例如甲基侶 氧燒(MA0)組合使用,或優選與具有通式(II)的烷基侶,更優選在每個烷基殘基中具有1至8 個碳原子的Ξ烷基侶,例如Ξ甲基侶、Ξ乙基侶、Ξ異下基侶(TIBA)組合使用。
[0212] 當使用具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合物或化合物的混合物時,通常用于形成根 據本發明的催化劑聚合體系的方法的實例在W下列表中定性地扼要表示,然而其不W任何 方式限制本發明的整體范圍:
[0213] (mi)使選自上述具有通式a)、(Ia)、(Ib)或(Ic)的鉆絡合物的包含至少一個亞胺 氮的鉆絡合物(其中Xi和拉的至少一個是烷基)與至少一種具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合 物或化合物的混合物(其陽離子能夠與所述烷基反應W形成中性化合物,并且其陰離子是 大體積的、非配位的且能夠離域負電荷)接觸;
[0214] (m2)使選自上述具有通式a)、(Ia)、(Ib)或(Ic)的鉆絡合物的包含至少一個亞胺 氮的鉆絡合物與W10/1至300/1的摩爾過量使用的至少一種具有通式(II)的烷基侶,優選 Ξ烷基侶反應,然后W幾乎化學計量量或W相對于鉆(Co)稍過量與強路易斯酸反應,所述 強路易斯酸選自具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合物或化合物的混合物,例如Ξ(五氣苯基) 棚;
[0215] (m3)選自上述具有通式(I)、(Ia)、ab)或(Ic)的鉆絡合物的包含至少一個亞胺氮 的鉆絡合物與10/1至1,000/1,優選100/1至500/1的摩爾過量的至少一種Ξ烷基侶或由式 AllTmZ3-m表示的烷基侶面化物(其中,R"/是直鏈或支鏈的Ci-c偏基或其混合物,Z是面素, 優選氯或漠,和m是1至3范圍內的小數)接觸和反應,然后W運樣的量向由此獲得的組合物 添加至少一種具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合物或化合物的混合物,所述量使得所述具有 通式(IV)、(V)或(VI)的化合物或化合物的混合物或所述具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合 物或化合物的混合物的侶與包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物的鉆之間的比例在0.1至15, 優選在1至6范圍內。
[0216] 盡管參考離子型茂金屬絡合物的形成,但在W下公開文件(將其內容并入本文作 為參考)中描述了具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合物或化合物的混合物的實例,所述化合 物或化合物的混合物能夠通過與根據本發明的包含至少一個亞胺氮的鉆絡合物反應產生 離子型催化體系:
[0217] -W.Beck等人,。Chemical Reviews" (1988),第88卷,第 1405-1421 頁;
[021 引-S.H.Stares, "Chemical Reviews" (1993),第93卷,第927-942頁;
[0219] -歐洲專利申請EP 277 003、EP 495 375、EP 520 732、EP 427 697、EP 421 659、 EP 418044;
[0220] -已公開的國際專利申請WO 92/00333、W0 92/05208。
[0221] 對本發明的目的特別有用的具有通式(IV)、(V)或(VI)的化合物或化合物的混合 物的具體實例是:Ξ下基錠-四(五氣苯基)-棚酸鹽、Ξ下基錠-四(五氣苯基)-侶酸鹽、Ξ下 基錠-四[(3,5-二-(Ξ氣苯基)]-棚酸鹽、Ξ下基錠-四(4-氣苯基)]-棚酸鹽、N,N-二甲基節 基錠-四(五氣苯基)-棚酸鹽、N,N-二甲基-己基錠-四(五氣苯基)-棚酸鹽、N,N-二甲基苯 錠-四(五氣苯基)-棚酸鹽、N,N-二甲基苯錠-四(五氣苯基)-侶酸鹽、二(丙基)-錠-四(五氣 苯基)-棚酸鹽、二(環己基)-錠-四(五氣苯基)-棚酸鹽、Ξ苯基碳鐵-四(五氣苯基)-棚酸 鹽、Ξ苯基碳鐵-四(五氣苯基)-侶酸鹽、Ξ(五氣苯基)棚、Ξ(五氣苯基)-侶,或其混合物。 優選的是四(五氣苯基)-棚酸鹽。
[0222] 出于本說明書和所附權利要求書的目的,關于由分子組成的化合物W及關于原子 和離子使用術語"摩爾"和"摩爾比",對于后者而言省略術語"克原子"或"原子比",即使運 樣在科學上更為正確。
[0223] 可W任選地將其它添加劑或組分添加至上述催化體系,從而采用所述催化體系來 滿足特定的實踐需求。由此獲得的催化體系因此應當被認為包括在本發明的范圍內。可W 在上述催化體系的制備和/或配制中添加的添加劑和/或組分例如是:惰性溶劑例如脂族 和/或芳族控;脂族和/或芳族酸;弱配位添加劑(例如路易斯堿),其例如選自不可聚合的締 控;空間受阻或貧電子的酸;面化試劑,例如面化娃、面化的控,優選氯化的那些;或其混合 物。
[0224] 如上文已指明,所述催化體系可W根據本領域已知的