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來自立構規整聚合的具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚丁二烯的制作方法_6

文檔序號:9915974閱讀:來源:國知局
78] 圖22顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的二維UC-NMR光譜。
[04巧]圖23顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的二維iH-iH COSY NMR光譜。
[0480] 圖24顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的iH-NMR。
[0481] 圖25顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的UC-NMR。
[0482] 圖12、圖13和圖14展示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的彈性模量(護)。
[0483] 圖15顯示了所獲得的有規立構的聚下二締的化η Gu巧-Palmen圖。
[0484] 實施例 18(G1136)
[04財合成具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0486] 在100ml試管中將5ml的1,3-下二締(等于約3.5g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 42.1ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例8中所描述而獲得的絡合物 CoCb化4) (GL924) (1.56ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-s摩爾,等于約3.12mg)。將全部 混合物在磁力攬拌下于20°C保持60分鐘,最后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pip巧h2)α.l5ml;lX10-5摩爾,等于約2.3mg;摩爾比例P/Co = 1.0)連同額外的l,3-下二 締(2ml; 1.4g)。使聚合進行另外的100分鐘和隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合 巧滅。然后通過添加40ml包含4 %的抗氧化劑IrganoX? 1076 (Ciba)的甲醇溶液使獲得的 聚合物凝結獲得3.5g有規立構的二嵌段聚下二締,其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌 段和具有間同立構1,2結構的聚下二締嵌段(摩爾比例69/31)。
[0487] 圖26顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[0488] 圖27顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的DSC圖。
[0489] 圖12、圖13和圖14展示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的彈性模量(護)。
[0490] 圖15顯示了所獲得的有規立構的聚下二締的化η Gu巧-Palmen圖。
[0491 ]實施例 19(A4)
[049。合成具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0493] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 7.3ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾,等于約0.58肖),隨后添加如實施例2中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(Ll)(化649) (2.4ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-s摩爾,等于約4.8mg)。將全部混 合物在磁力攬拌下于20°C保持15分鐘,最后添加呈甲苯溶液形式的環己基-二苯基麟 (P切Ph2) (1.35ml; 1 X 1〇-5摩爾,等于約2.7mg;摩爾比例P/Co = 1.0)連同額外的1,3-下二締 (1ml; 0.7g)。使聚合進行另外的30分鐘和隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧 滅。然后通過添加40ml包含4 %的抗氧化劑Irganox? 1076 (Ciba)的甲醇溶液使獲得的聚 合物凝結,獲得2. Ig有規立構的二嵌段聚下二締,其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌 段和具有間同立構1,2結構的聚下二締嵌段(摩爾比例45/55)。
[0494] 圖28顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜.
[04M]圖29顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的DSC圖。
[0496] 圖30顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的iH-NMR光譜。
[0497] 圖31顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的UC-NMR光譜。
[0刪 實施例20(A5)
[0499] 合成具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0500] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 8.1ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例8中所描述而獲得的絡合物 CoCb化4) (GL924) (1.56ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-s摩爾,等于約3.12mg)。將全部 混合物在磁力攬拌下于20°C保持15分鐘,最后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pip巧h2)α.l5ml;lX10-5摩爾,等于約2.3mg;摩爾比例P/Co = 1.0)連同額外的l,3-下二 締(2ml; 1.4g)。使聚合進行另外的45分鐘和隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合 巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑ll·ganox、Kl076(C化a)的甲醇溶液使獲得的 聚合物凝結,獲得2.8g有規立構的二嵌段聚下二締,其具有具有1,4-順式結構的聚下二締 嵌段和具有間同立構1,2結構的聚下二締嵌段(摩爾比例26/74)。
[0501] 圖32顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的iH-NMR光譜。
[0502] 圖33顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的Uc-NMR光譜。
[0503] 圖34顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的DSC圖。
[0如4] 實施例2UGL694)
[0如引合成活性1,4-順式聚下二締
[0506] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 10.44ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至0°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0) (4.1ml;6.5χ10-3摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例6中所描述而獲得的絡合物 CoCb化3) (GL545) (1.46ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;6.5xl〇-6摩爾,等于約2.93mg)。將全 部混合物在磁力攬拌下于〇°C保持60分鐘。隨后通過添加 2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧 滅。然后通過添加 40ml包含4%的抗氧化劑lrganox?i〇76(aba)的甲醇溶液使獲得的聚 合物凝結,獲得0.133g聚下二締,其具有等于98 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲得 的聚下二締的另外的特征示于表1中。
[0如 7]實施例 22(GL695)
[0如引合成活性1,4-順式聚下二締
[0509] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 10.44ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至0°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0) (4.1ml;6.5χ10-3摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例6中所描述而獲得的絡合物 CoCb化3) (GL545) (1.46ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;6.5xl〇-6摩爾,等于約2.93mg)。將全 部混合物在磁力攬拌下于〇°C保持105分鐘。隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合 巧滅。然后通過添加40ml包含4 %的抗氧化劑Irganox? 1076 (Uba)的甲醇溶液使獲得的 聚合物凝結,獲得0.242g聚下二締,其具有等于98 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲 得的聚下二締的另外的特征示于表1中。
[化 10]實施例 23(GL696)
[05"] 合成活性1,4-順式聚下二締
[0512]在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 10.44ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至0°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0) (4.1ml;6.5χ10-3摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例6中所描述而獲得的絡合物 CoCb化3) (GL545) (1.46ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;6.5xl〇-6摩爾,等于約2.93mg)。將全 部混合物在磁力攬拌下于〇°C保持145分鐘。隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合 巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑lrganox?i〇76(aba)的甲醇溶液使獲得的 聚合物凝結,獲得0.377g聚下二締,其具有等于98 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲 得的聚下二締的另外的特征示于表1中。
[化1引 實施例24(GL697)
[0514] 合成活性1,4-順式聚下二締
[0515] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 10.44ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至0°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0) (4.1ml;6.5χ10-3摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例6中所描述而獲得的絡合物 CoCb化3) (GL545) (1.46ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;6.5xl〇-6摩爾,等于約2.93mg)。將全 部混合物在磁力攬拌下于〇°C保持195分鐘。隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合 巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑irgaiiox?i〇76(aba)的甲醇溶液使獲得的 聚合物凝結,獲得0.558g聚下二締,其具有等于98 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲 得的聚下二締的另外的特征示于表1中。
[化16]實施例 25(GL698)
[0517] 合成活性1,4-順式聚下二締
[0518] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 10.44ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至0°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0) (4.1ml;6.5χ10-3摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例6中所描述而獲得的絡合物 CoCb化3) (GL545) (1.46ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;6.5xl〇-s摩爾,等于約2.93mg)。將全 部混合物在磁力攬拌下于〇°C保持240分鐘。隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合 巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑Irgan〇X@l〇76(Uba)的甲醇溶液使獲得的 聚合物凝結,獲得0.759g聚下二締,其具有等于98 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲 得的聚下二締的另外的特征示于表1中。
[0519] 圖35顯示了 :
[0520] -(上圖)相對于上文提供的實施例21-25(橫坐標)的聚合時間(分鐘)(橫坐標"聚 合時間"),單體(即1,3-下二締)的轉化率(縱坐標"下二締轉化率");
[0521] -(下圖)相對于上文所指的實施例21-25(橫坐標)的聚合時間(分鐘)(橫坐標"聚 合時間"),聚合物產量(即1,4-順式聚下二締)(縱坐標"聚合物產量");
[0522] 圖36顯示了上文所指的實施例21-25中所獲得的1,4-順式聚下二締的FT-IR光譜。
[0523]
[0524]
【主權項】
1. 由具有1,4_順式結構的聚丁二烯嵌段和具有1,2間同立構結構的聚丁二烯嵌段組成 的有規立構的二嵌段聚丁二烯,其具有下式(I)且基本上不含1,4-反式單元: PB1-PB2 (I) 其中: -PBjg當于所述具有1,4_順式結構的聚丁二烯嵌段; -PB2相當于所述具有1,2間同立構結構的聚丁二烯嵌段。2. 根據權利要求1所述的有規立構的二嵌段聚丁二烯,其中所述有規立構的二嵌段聚 丁二烯具有以下特性: -在紅外分析(FT-IR)時,1,4_順式和1,2序列的典型譜帶分別以737CHT1和911CHT1為中 心; -在13C-NMR分析時,具有1,4_順式結構的聚丁二烯嵌段與具有1,2結構的聚丁二烯嵌段 之間的連接的信號特征在30.7ppm、25.5ppm和41.6ppm處。3. 根據權利要求1或2所述的有規立構的二嵌段聚丁二烯,其中在所述有規立構的二嵌 段聚丁二烯中: -具有1,4_順式結構的嵌段具有低于或等于-100°C、優選在-104°C至-113°C范圍內的 玻璃化轉變溫度(Tg),低于或等于_2°C、優選在_5°C至_20°C范圍內的熔點(Tm),和低于或等 于-25°C、優選在_30°C至_54°C范圍內的結晶溫度(T c); -具有1,2間同立構結構的嵌段具有低于或等于-10°C、優選在-14°C至-24°C范圍內的 玻璃化轉變溫度(Tg),高于或等于70°C、優選在95°C至140°C范圍內的熔點(Tm),和高于或等 于55 °C、優選在60 °C至130 °C范圍內的結晶溫度(Tc)。4. 根據前述權利要求任一項所述的有規立構的二嵌段聚丁二烯,其中所述有規立構的 二嵌段聚丁二烯具有在1.9至2.2范圍內的對應于M w/Mn& (Mw=重均分子量;Mn =數均分子 量)的多分散指數(PDI)。5. 根據前述權利要求任一項所述的有規立構的二嵌段聚丁二烯,其中在所述有規立構 的二嵌段聚丁二烯中,所述具有1,4_順式結構的聚丁二烯嵌段在室溫在靜止條件下(即沒 有經受應力)是無定形的并且具有高于或等于96摩爾%,優選在97摩爾%至99摩爾%范圍 內的1,4_順式含量,相對于所述具有1,4_順式結構的聚丁二烯嵌段中存在的丁二烯單元的 總摩爾量計。6. 根據前述權利要求任一項所述的有規立構的二嵌段聚丁二烯,其中在所述有規立構 的二嵌段聚丁二烯中,具有1,2間同立構結構的聚丁二烯嵌段具有高于或等于15%,優選在 60%至80%范圍內的間同立構三元組含量[(rr) % ]。7. 根據前述權利要求任一項所述的有規立構的二嵌段聚丁二烯,其中在所述有規立構 的二嵌段聚丁二烯中,所述1,4_順式/1,2摩爾比在15 :85至80: 20范圍內,優選在25: 75至 70:30范圍內。8. 根據前述權利要求任一項所述的有規立構的二嵌段聚丁二烯,其中所述有規立構的 二嵌段聚丁二烯具有在100,〇〇〇g/mol至800,000g/mol范圍內,優選在150,000g/mol至600, 000g/mol范圍內的重均分子量(Mw)。9. 用于制備根據前述權利要求任一項所述的有規立構的二嵌段聚丁二烯的方法,包 括: -使1,3-丁二烯在催化體系存在下經受全部或部分立構規整聚合,所述催化體系包括 至少一種包含至少一個亞胺氮的鈷絡合物,從而獲得具有1,4_順式活性結構的聚丁二烯; -添加至少一種單齒芳族膦和任選的1,3-丁二烯,并繼續所述立構規整聚合,從而獲得 由具有1,4_順式結構的聚丁二烯嵌段和具有1,2間同立構結構的聚丁二烯嵌段組成的所述 有規立構的二嵌段聚丁二烯。10. 根據權利要求9的方法,其中所述包含至少一個亞胺氮的鈷絡合物選自具有通式 (I)的鈷的雙-亞胺絡合物: 其中:-η為0或1; -Υ表示基團-CIT R〃,其中V和R〃相同或不同,表示氫原子;或直鏈或支鏈的&-&〇、優選 烷基;或任選取代的二價芳族基團; -RjPR2相同或不同,表示氫原子;或它們選自任選鹵代的直鏈或支鏈的&-(:2()、優選&-C 15烷基,任選取代的環烷基;或心和辦可以任選地彼此結合以與它們結合的其它原子一起 形成包含4-6個碳原子的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的Q-C20、優選&-& 5烷基取代,所述環任選包含雜原子,例如氧、硫、氮、硅、磷、硒; -R3和R4相同或不同,表不氫原子;或它們選自任選鹵代的直鏈或支鏈的Cl_C2Q、優選Cl-C15烷基,任選取代的環烷基;任選取代的芳基; -或者R#PR4可以任選地彼此結合以與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳原子 的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的(^-(:2()、優選Q-Cu烷基取 代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、硅、磷、硒; -或者RdPR3可以任選地彼此結合以與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳原子 的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的(^-(:2()、優選Q-Cu烷基取 代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、硅、磷、硒; UPX2相同或不同,表示鹵素原子例如氯、溴、碘;或它們選自直鏈或支鏈的Ci-Cso、優 選&-&5烷基,-0C0R5基團或-0R5基團,其中R 5選自直鏈或支鏈的&-C20、優選烷基。11. 根據9權利要求的方法,其中所述包含至少一個亞胺氮的鈷絡合物選自具有通式 (la)的鈷的氧雜氮化絡合物:其中: -RjPR2相同或不同,表示氫原子;或它們選自任選鹵代的直鏈或支鏈的&-(:2()、優選&-C 15烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基; -R3表示氫原子,或者它選自任選鹵代的直鏈或支鏈的&-C20、優選烷基,任選取代 的環烷基;任選取代的芳基;或R3表示具有下式的酮亞胺基團:其中V和R"相同或不同,表示氫原子,或它們選自直鏈或支鏈的Q-Cm、優選(^-(:15烷 基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基; -XjPX2相同或不同,表示鹵素原子例如氯、溴、碘;或它們選自直鏈或支鏈的Ci-Cso、優 選&-&5烷基,-0C0R4基團或-0R4基團,其中R4選自直鏈或支鏈的&-C20、優選烷基。12.根據權利要求9的方法,其中所述包含至少一個亞胺氮的鈷絡合物選自具有通式 (lb)的鈷的氧雜氮化絡合物: 其中:-RjPR2相同或不同,表示氫原子;或它們選自任選鹵代的直鏈或支鏈的&-(:2()、優選&-C 15烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基; -Y表不氧原子;或-N-R3基團,其中R3表不氫原子,或者它選自任選鹵代的直鏈或支鏈的 &-C20、優選烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基; -或者,當Y表示基團-N-R3時,R#PR3可以任選地彼此結合以與它們結合的其它原子一 起形成包含3-6個碳原子的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的 &-C20、優選&-& 5烷基取代,所述環任選包含雜原子,例如氧、硫、氮、硅、磷、硒; UPX2相同或不同,表示鹵素原子例如氯、溴、碘;或它們選自直鏈或支鏈的Ci-Cso、優 選&-&5烷基,-0C0R4基團或-0R4基團,其中R4選自直鏈或支鏈的&-C20、優選烷基。13. 根據權利要求9的方法,其中所述包含至少一個亞胺氮的鈷絡合物選自具有通式 (Ic)的鈷的雙-亞胺-吡啶絡合物:其中: -R2和R3相同或不同,表不氫原子;或它們選自任選鹵代的直鏈或支鏈的Cl_C2Q、優選Cl-C15烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基; -RdPR4彼此不同,表示氫原子,或它們選自任選鹵代的直鏈或支鏈的&-C20、優選 烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基,芳烷基; -或者RdPR2可以任選地彼此結合以與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳原子 的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的(^-(:2()、優選Q-Cu烷基取 代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、硅、磷、硒; -或者R3和R4可以任選地彼此結合以與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳原子 的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的(^-(:2()、優選Q-Cu烷基取 代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、硅、磷、硒; -R5、R6和R7相同或不同,表不氫原子,或它們選自任選??代的直鏈或支鏈的Cl_C2Q、優選 烷基,任選取代的環烷基,任選取代的芳基,芳烷基; -或者RdPR6可以任選地彼此結合以與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳原子 的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的(^-(:2()、優選Q-Cu烷基取 代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、硅、磷、硒; -或者R6和R?可以任選地彼此結合以與它們結合的其它原子一起形成包含3-6個碳原子 的環,其為飽和的,不飽和的,或者芳族的,任選被直鏈或支鏈的(^-(:2()、優選Q-Cu烷基取 代,所述環任選包含其它雜原子,例如氧、硫、氮、硅、磷、硒; -XjPX2相同或不同,表示鹵素原子例如氯、溴、碘;或它們選自直鏈或支鏈的Ci-Cso、優 選&-&5烷基,-OCORs基團或-0R8基團,其中R8選自直鏈或支鏈的&-C20、優選烷基。14. 根據權利要求9-13任一項所述的方法,其中所述催化系統包括至少一種助催化劑, 所述助催化劑選自不同于碳的元素,的有機化合物,所述元素,選自屬于元素周期表第2、 12、13或14族的元素,例如:硼、鋁、鋅、鎂、鎵、錫,甚至更優選選自鋁、硼。15. 根據權利要求14的方法,其中所述助催化劑選自具有通式(II)的烷基鋁: A1(X7 )n(R6)3-n (II) 其中f表示鹵素原子例如氯、溴、碘、氟;R6選自直鏈或支鏈的&-C20烷基、環烷基、芳基, 所述基團任選地被一個或多個硅或鍺原子取代;和η為0至2范圍內的整數。16. 根據權利要求14的方法,其中所述助催化劑選自屬于元素周期表第13或14族的不 同于碳的元素,的有機含氧化合物,優選選自具有通式(III)的鋁氧烷: (R7)2-A1-0-[-A1(R8)-0-]p-A1-(R9)2 (III) 其中R7、R8和R9相同或不同,表示氫原子,鹵素原子例如氯、溴、碘、氟;或它們選自直鏈 或支鏈的(^-(:2()烷基、環烷基、芳基,所述基團任選地被一個或多個硅或鍺原子取代;和P為 在0至1,000范圍內的整數。17. 根據權利要求14的方法,其中所述助催化劑選自不同于碳的元素,的有機基金屬 化合物或有機基金屬化合物的混合物,其能夠與選自根據權利要求10-13任一項的具有通 式(I)、(la)、(Ib)或(Ic)的鈷絡合物的包含至少一個亞胺氮的鈷絡合物反應,從中提取取 代基心或辦〇_鍵合,以一方面形成至少一種中性化合物,和另一方面形成由包含被配體配位 的金屬(Co)的陽離子和包含金屬,的非配位有機陰離子組成的離子化合物,其中負電荷在 多中心結構上離域,所述有機基金屬化合物或有機基金屬化合物的混合物優選鋁和特別是 硼的有機化合物,例如由以下通式(IV)、(V)或(VI)表示的那些: [(Rc)wH4-w] · [B(Rd)4] -;B(RD)3;Al(RD)3;B(R D)3P;[Ph3C]+ · [B(Rd)4]- (IV) [(Rc)3PH]+· [B(Rd)4]- (V) [Li]+ · [B(RD)4]-; [Li]+ · [A1(RD)4]- (VI) 其中,w為0至3范圍內的整數,每個基團Rc獨立地表示烷基或芳基,其具有1至10個碳原 子,和每個基團Rd獨立地表示具有6至20個碳原子的部分或全部,優選全部氟化的芳基,P表 示任選取代的吡咯基團。18. 根據權利要求9-17任一項所述的方法,其中所述單齒芳族膦選自具有通式(VII)的 芳族膦: P(R)m(Ph)n (VII) 其中: -R選自直鏈或支鏈的、優選&-C8烷基,c3-c16、優選c3-c 8環烷基,其為任選取代的, 烯丙基,任選取代的苯基; -Ph是任選取代的苯基; -m和η彼此不同,為1或2,m+n = 3。19. 根據權利要求9-18任一項所述的方法,其中所述方法在選自以下的惰性有機溶劑 存在下進行:飽和的脂族烴,如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、或其混合物;飽和的脂環族烴如環戊 烷、環己烷或其混合物;單烯烴如1-丁烯、2-丁烯或其混合物;芳族烴如苯、甲苯、二甲苯或 其混合物;鹵代烴如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烯、全氯乙烯、1,2_二氯乙烷、氯苯、 溴苯、氯甲苯或其混合物。20. 根據權利要求19的方法,其中待聚合的1,3_ 丁二烯在所述惰性有機溶劑中的濃度 在5重量%至50重量%的范圍內,優選在10重量%至20重量%的范圍內,相對于1,3-丁二稀 和惰性有機溶劑的混合物的總重量計。21. 根據權利要求9-20任一項所述的方法,其中所述方法在-70 °C至+120 °C范圍內,優 選在-20 °C至+100 °C范圍內的溫度進行。
【專利摘要】由具有1,4-順式結構的聚丁二烯嵌段和具有間同立構1,2結構的聚丁二烯嵌段組成的有規立構的二嵌段聚丁二烯。所述有規立構的二嵌段聚丁二烯可以有利地用于鞋業(例如用于生產鞋底)和用于生產汽車和/或卡車的輪胎。
【IPC分類】C08F295/00, C08F4/655
【公開號】CN105683231
【申請號】
【發明人】F·瑪斯, A·索馬茲, G·利奇, G·利昂, S·柯珀拉
【申請人】維爾薩利斯股份公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年11月3日
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