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來自立構規整聚合的具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚丁二烯的制作方法_5

文檔序號:9915974閱讀:來源:國知局
DMA)
[0364] 使用配備有8mm平行板幾何結構的Geometries Scientific的RMS800流變儀進行 動態力學分析(DM)。
[0365] 將待分析的樣品裝入流變儀并在分析之前在13(TC恒溫調節。對于每個樣品在130 °C,于l(K)rad/s和于O.Olrad/s進行四次連續頻率掃描,從而達到與板之間的樣品的填裝和 擠壓有關的應力的完全松弛。在該系列頻率掃描下游,從l(K)rad/s到O.lrad/s,于11(TC、90 °C、70°C、5(rC和30°C對相同樣品進行另一系列頻率掃描,從而研究樣品關于頻率和溫度二 者的響應。
[0366] 作為對比,除了實施例15(G1169)中獲得的聚下二締樣品[1,4-順式聚下二締(參 考均聚物)擬外,使從具有高1,4-順式含量的市售聚下二締,即EuropreneNEOCnS?BR 40(BR40)和Buna CB 24(CB24)獲得的樣品經受相同的分析。
[0367] 作為實例,在下文提供的圖12-14顯示了實施例16(G1131)、17 (G1132)和18 (G1136)的有規立構的二嵌段聚下二締和實施例15(G1169)和化ropreneNEOCIS?BR 40 (BR40)和Buna CB 24(CB24)的聚下二締參考樣品的彈性模量值(護)。
[。化引實施例1
[0369] 合成具有式化1)的配體
[0370]
[0371] 將數滴甲酸添加至13.49g(90毫摩爾)2-叔下基苯胺在50ml甲醇的溶液中,獲得黃 色溶液。在攬拌下將2,3-下二酬(3.875g-45毫摩爾)在30ml甲醇的溶液滴加至所述溶液中。
[0372] 全部混合物在室溫攬拌約2小時,直至觀察到黃色沉淀物。將混合物靜置14小時和 然后在室溫在真空下過濾和干燥,獲得14. Ig的具有式化1)的黃色固體產物(收率= 90%)。
[0373] FT-IR(液體石蠟):1636cm-iv(c=N)。
[0374] 分子量(MW) ::348.53。
[03 巧]元素分析[實測值(計算值)]:C:81.95%(82.71%);H:9.26%(9.25%);N:8.02% (8.01%)。
[owy 實施例2
[0巧7]合成 CoCl2(Ll)(化649)
[037引
[0379] 將二氯化鉆(防(:12)(0.369邑;2.84毫摩爾)與7〇1111四氨巧喃(1'冊)一起引入10〇1111 反應燒瓶。全部混合物在攬拌下在室溫保持數分鐘,然后添加如實施例1中描述而獲得的具 有式化1)的配體(1.14g;3.27毫摩爾;摩爾比例Ll/Co = 1.15)。將獲得的綠色/淺藍色懸浮 液在攬拌下在室溫保持48小時。然后在真空下除去溶劑,所獲得的固體殘余物在真空下于 室溫干燥,和然后裝入已加熱的固體提取器的多孔隔板和在沸點采用戊燒連續提取24小 時,從而除去未反應的配體。然后在沸點采用二氯甲燒再次連續提取留在多孔隔板的殘余 物達24小時,獲得綠色溶液。在真空下除去二氯甲燒和在真空下于室溫回收和干燥留在多 孔隔板的固體殘余物,獲得l.l〇7g對應于絡合物CoCl2(Ll)的綠色固體產物,相對于裝入的 二氯化鉆,轉化率等于81.5%。
[0380]元素分析[實測值(計算值)]:C:59.80%(60.26%);H:6.60%(6.74%);N:5.70% (5.86%);C1:14.20%(14.82%);C〇:11.90%(12.32%)〇
[03川分子量(MW) :478.36
[0382] FT-IR(液體石蠟):1633cm-iv(c=N)。
[038;3] 實施例3
[0384] 合成具有式化2)的配體
[0385]
[0386] 將5滴甲酸在攬拌下添加至5.87g(36毫摩爾)2.6-二乙酷基化晚和4.84g(32.4毫 摩爾)2-叔下基苯胺在無水甲醇(85ml)中的溶液。因此獲得的溶液在冰箱中于0°C靜置24小 時。運段時間之后,獲得黃色微晶固體產物的沉淀,其通過過濾回收,用冷甲醇洗涂,在真空 下于室溫干燥,獲得7g具有式化2a)的淺黃色固體產物(收率=66 % ):
[0387]
[038引元素分析[實測值(計算值)]:C:78.0% (77.5%) ;H:7.60% (7.53%) ;N:9.65% (9.52%);0:5.10%(5.45%)〇
[0389] 分子量(MW) :294.4
[0390] FT-IR(液體石蠟):1694cm-iv(G=。),1644cm-iv(c=N)。
[0391] iHNMR(CDCl3):1.39(s,9H),2.41(s,3H),2.80(s,3H),2.54(dd,lH),7.24(m,2H), 7.43(dd,lH),7.95(t,lH),8.13(dd,lH),8.50(dd,lH)。
[0392] 將如上所述而獲得的6.90g(23.44毫摩爾)具有式化2a)的產物、3.50g(35.29毫摩 爾)環己胺和少量的氯仿在不攬拌下加熱至l〇〇°C,直到完全溶解固體。20小時之后,除去過 量的環己胺和將獲得的殘余物溶解于100ml無水甲醇中并冷卻至0°C。在6小時之后,通過過 量分離黃色晶體和然后用冷甲醇洗涂和在真空干燥,獲得5.7?具有式化2)的黃色固體產 物川欠率= 65%)。
[0393] 元素分析[實測值(計算值)]:C:80.05%(79.95%) ;H:8.90%(8.86%) ;N: 11.20%(11.19%)〇
[0394] 分子量(MW) :375.55。
[0395] FT-IR(液體石蠟):1637cm-iv(c=N)。
[0;3%] 實施例4
[0巧7]合成 CoCl2(L2)(化923)
[039引
[0399] 將無水二氯化鉆((:〇(:12)(0.335邑;2.58毫摩爾)與7〇1111四氨巧喃(1'冊)一起引入 100ml反應燒瓶。全部混合物在攬拌下在室溫保持數分鐘和然后添加如實施例3中描述而獲 得的具有式化2)的配體(1.067g; 2.84毫摩爾;摩爾比例L2/CO = 1.1)。在添加配體時,立即 形成綠色懸浮液,其在攬拌下在室溫保持1天。然后在真空下除去溶劑和將獲得的殘余物在 真空下于室溫干燥,獲得綠色固體產物,其裝入已加熱的固體提取器的多孔隔板和在沸點 采用戊燒連續提取24小時,從而除去未反應的配體。在真空下于室溫回收和干燥留在多孔 隔板的綠色殘余物,獲得1.21g對應于絡合物CoCl2(L2)的深綠色固體產物,相對于裝入的 二氯化鉆,轉化率等于93 %。
[0400] 元素分析[實測值(計算值)]:C:59.0%(59.41%);H:6.30%(6.58%);C1: 13.70%(14.03%);C〇:11.30%(11.66%);N:8.10%(8.31%)。
[040。分子量(MW) :505.39。
[0402] FT-IR(液體石蠟):1590cm-iv(c=N)。
[0403] 圖1顯示了所獲得的絡合物CoCl2(L2)的FT-IR光譜(在減去液體石蠟譜帶之后)。
[0404] 實施例5
[04化]合成具有式化3)的配體
[0406]
[0407] 將2.48mg( 14毫摩爾)2,6-二異丙基苯胺與5ml甲醇一起引入反應燒瓶,獲得澄清 溶液。然后將0.25ml甲酸和20ml包含1.96g( 12毫摩爾)2,6-二乙酷基化晚的甲醇在室溫滴 加至所述溶液。在約1小時后,獲得黃色微晶固體產物的沉淀:所述黃色固體通過過濾回收, 用冷甲醇洗涂和在真空下于室溫干燥,獲得2.4g具有式化3)的淺黃色固體產物(收率= 62%)。
[040引元素分析[實測值(計算值)]:C:77.80%(78.22%);H:8.24%(8.13%);N:8.51% (8.69%);0:4.91%(4.96%)〇
[0409] 分子量(MW) :322.45。
[0410] FT-IR(液體石蠟):1700cm-iv(G=。) ; 1648cm-iv(c=N)。
[0411] ?Η-ΝΜΚ(δ位移da TMS):1.16(d,12H),2.27(s,3H),2.73(m,2H),2.80(s,3H),7.17 (m,3H),7.95(t,lH),8.15(d,lH),8.57(d,lH)。
[041。 實施例6
[04。]合成 CoCl2(L3)(化545)
[0414]
[041引將無水二氯化鉆化0(:12)(0.401邑;3.09毫摩爾)與四氨巧喃(1'邸)(401111)-起引入 100ml反應燒瓶。全部混合物在攬拌下在室溫保持數分鐘和然后添加如實施例5中描述而獲 得的具有式化3)的配體(1.20g;3.7毫摩爾;摩爾比例L3/Co = 1.2)。在添加配體時,形成深 藍色懸浮液,其在攬拌下在室溫保持1天。在真空下除去溶劑和在真空下于室溫干燥獲得的 殘余物,和然后裝入已加熱的固體提取器的多孔隔板和在沸點采用戊燒連續提取24小時, 從而除去未反應的配體。在沸點采用二氯甲燒再次連續提取留在多孔隔板的殘余物達24小 時,獲得綠色溶液。在真空下除去二氯甲燒和在真空下于室溫回收和干燥留在多孔隔板上 的固體殘余物,獲得1.25g對應于絡合物CoCl2(L3)的深綠色固體產物,相對于裝入的二氯 化鉆,轉化率為89.4%。
[0416] 元素分析[實測值(計算值)]:C:55.20%(55.77%);H:5.50%(5.79%);C1: 15.30% (15.68% ) ;Co: 12.80% (13.03% );N: 5.90% (6.19% ):0:3.20% (3.54%)。
[0417] 分子量(MW) :452.28。
[041 引 FT-IR(液體石蠟):1648cm-iv(c=。); 1590cm-iv(c=N); 3:Mcm-iv(CD-ci)。
[0419] 實施例7
[0420] 合成配體具有式化4)
[0421]
[0422] 將5g(50毫摩爾)2,4-戊二酬與75ml苯、數滴鹽酸和4.66g(50毫摩爾)苯胺一起倒 入裝配有用于共沸除去水的Dean-S化rk分水器的反應燒瓶:將獲得的混合物在氮氣下加熱 至回流溫度達24小時。然后將混合物冷卻至室溫,在多孔隔板上過濾,獲得經過濾的產物, 其在真空下蒸發獲得澄色油。將因此獲得的油溶解于酸(10ml)和置于冰箱達24小時,獲得 固體產物,其在真空下于室溫過濾和干燥,獲得4.3g具有式化4)的淡黃色固體產物(收率= 62%)。
[0423] 元素分析[實測值(計算值)]:C:75.20%(75.40%);H:7.50%(7.48%);N:8.0% (7.99%);0:9.12%(9.13%)〇
[0424] 分子量(MW) :175.23.
[04巧]FT-IR(液體石蠟):1620cm-iv(c=〇); 1577cm-iv(c=N)。
[0426] 實施例8
[0物]合成 CoCl2(L4)(化924)
[0428]
[0429] 將無水二氯化鉆(防(:12)(0.415邑;3.2毫摩爾)與四氨巧喃(1'邸)(7〇1111)-起引入 100ml反應燒瓶。全部混合物在攬拌下在室溫保持數分鐘,然后添加在實施例7中描述而獲 得的具有式化4)的配體(0.615g;3.51毫摩爾;摩爾比例L4/Co = l.l)。在配體之后立即形成 說藍色懸浮液,其在攬拌下在室溫保持1天。然后在真空下除去溶劑和在真空下于室溫干燥 獲得的殘余物,然后裝入已加熱的固體提取器的多孔隔板和在沸點采用戊燒連續提取24小 時,從而除去未反應的配體。然后在真空下于室溫回收和干燥留在多孔隔板的殘余物,獲得 0.87g對應于絡合物CoCl2(L4)的說藍色固體產物,相對于裝入的二氯化鉆,轉化率為 89.1%。
[0430] 元素分析[實測值(計算值)]:C:42.90%(43.31%);H:4.20%(4.30%);C1: 22.90% (23.24% ) ;Co: 18.90% (19.32% );N:4.20% (4.59% ):0:5.0% (5.24%)。
[04;31]分子量(MW) :305.07。
[0432] FT-IR(液體石蠟):1603cm-iv(c=。) ; 1551cm-iv(c=N)。
[0433] 圖2顯示了獲得的絡合物CoCl2(L4)的FT-IR光譜(在減去液體石蠟譜帶之后)。
[0434] 實施例 9(GL661)
[04對合成1,4-順式聚下二締(參考均聚物)
[0436] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 7.3ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例2中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(L1)(化649) (2.4ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-s摩爾,等于約4.8mg)。將全部混 合物在磁力攬拌下于20°C保持30分鐘。然后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。 然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑lrgan〇X@1076(C化a)的甲醇溶液使獲得的聚合物 凝結,獲得1,4g聚下二締,其具有98.1 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲得的聚下二 締的另外的特征示于表1中。
[0437] 圖3顯示了所獲得的聚下二締的FT-IR光譜。
[0438] 實施例 lO(Al)
[0439] 合成具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0440] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 7.3ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例2中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(L1)(化649) (2.4ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-s摩爾,等于約4.8mg)。將全部混 合物在磁力攬拌下于20°C保持15分鐘,最后添加呈甲苯溶液形式的環己基-二苯基麟 (P切Ph2) (1.35ml; 1 X 1〇-5摩爾,等于約2.7mg;摩爾比例P/Co = 1.0)。使聚合進行另外的15 分鐘和隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗 氧化劑Irganox?" 1076 (aba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結,獲得1,4g有規立構的二嵌 段聚下二締,其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1,2結構的聚下二 締嵌段(摩爾比例59/41):所述方法和所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的另外的特征 示于表1中。
[0441 ]實施例 n(GL962)
[04創合成1,4-順式聚下二締(參考均聚物)
[0443] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 7.2ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例4中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(L2)(化923)(2.51111濃度為2111旨/1111的甲苯溶液;1^〇-5摩爾,等于約5111旨)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持140分鐘。隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。 然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑Irgall0X?l〇76(C化a)的甲醇溶液使獲得的聚合物 凝結,獲得1,4g聚下二締,其具有98.6 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲得的聚下二 締的另外的特征示于表1中。
[0444] 圖4顯示了所獲得的聚下二締的iH-NMR和"C-NMR光譜。
[0445] 圖5顯示了所獲得的聚下二締的DSC圖。
[0446] 實施例12(A2)
[0447] 合成具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0448] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 7.2ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例4中所描述而獲得的絡合物 CoCl2(L2)(化923)(2.51111濃度為2111旨/1111的甲苯溶液;1^〇-5摩爾,等于約5111旨)。將全部混合 物在磁力攬拌下于20°C保持60分鐘,最后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pipri%2) (1.15ml; 1 X 1〇-5摩爾,等于約2.3mg;摩爾比例P/Co = 1.0)。使聚合進行另外的80 分鐘和隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗 氧化劑lrganoxWi〇76(aba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結,獲得1.4g的有規立構的二 嵌段聚下二締,其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1,2結構的聚下 二締嵌段(摩爾比例41/59)。
[0449] 圖6顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的DSC圖。
[0450] 圖7和圖8顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的iH-NMR和"C-NMR光譜。 [0451 ]實施例 13(GL639)
[0做]合成1,4-順式聚下二締(參考均聚物)
[0453] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 7.45ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (MA0)(6.3ml;lxl(T2摩爾,等于約0.58g),隨后添加如實施例6中所描述而獲得的絡合物 CoCb化3)(GL545)(2.25ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-5摩爾,等于約4.5mg)。將全部混 合物在磁力攬拌下于20°C保持30分鐘。隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。 然后通過添加40ml包含4 %的抗氧化劑ItgailOX? 1076 (C化a)的甲醇溶液使獲得的聚合物 凝結,獲得1.19g聚下二締,其具有97.6 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲得的聚下 二締的另外的特征示于表1中。
[0454] 圖9顯示了所獲得的聚下二締的FT-IR光譜。
[04巧]實施例14(A3)
[045W 合成具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明) [0457] 在25ml試管中將2ml的1,3-下二締(等于約1.4g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 7.45ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾,等于約0.58肖),隨后添加如實施例6中所描述而獲得的絡合物 CoCb化3)(GL545)(2.25ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-5摩爾,等于約4.5mg)。將全部混 合物在磁力攬拌下于20°C保持5分鐘,最后添加呈甲苯溶液形式的環己基-二苯基麟 (P切Ph2) (1.35ml; 1 X 1〇-5摩爾,等于約2.7mg;摩爾比例P/Co = 1.0)。使聚合進行另外的25 分鐘和隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗 氧化劑Irganox@i〇76(uba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結,獲得1.4g的有規立構的二 嵌段聚下二締,其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1,2結構的聚下 二締嵌段(摩爾比例49/51)。
[0側]實施例15(G1169)
[0459] 合成1,4-順式聚下二締(參考均聚物)
[0460] 在100ml試管中將5ml的1,3-下二締(等于約3.5g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 42.1ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾,等于約0.58肖),隨后添加如實施例8中所描述而獲得的絡合物 CoCb化4) (GL924) (1.56ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-s摩爾,等于約3.12mg)。將全部 混合物在磁力攬拌下于20°C保持95分鐘。隨后通過添加 2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧 滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑IrganoyA 1076(Uba)的甲醇溶液使獲得的聚 合物凝結,獲得3.4g聚下二締,其具有97.2 %的1,4-順式單元含量:所述方法和所獲得的聚 下二締的另外的特征示于表1中。
[0461] 圖10顯示了所獲得的聚下二締的DSC圖。
[0462] 圖11顯示了所獲得的聚下二締的iH-NMR和UC-NMR光譜。
[0463] 圖12、圖13和圖14顯示了所獲得的聚下二締的彈性模量(護)。
[0464] 圖15顯示了所獲得的聚下二締的化η Gu巧-Palmen圖。
[04 化]實施例 16(G1131) 隣]合成具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0467] 在100ml試管中將5ml的1,3-下二締(等于約3.5g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 42.1ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾,等于約0.58肖),隨后添加如實施例8中所描述而獲得的絡合物 CoCb化4) (GL924) (1.56ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-s摩爾,等于約3.12mg)。將全部 混合物在磁力攬拌下于20°C保持10分鐘,最后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (piprPh2)α.l5ml;lX10-5摩爾,等于約2.3mg;摩爾比例P/Co = 1.0)。使聚合進行另外的 300分鐘,和隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4% 的抗氧化劑Irganox? l〇76(Ciba)的甲醇溶液使獲得的聚合物凝結,獲得3.5g有規立構的 二嵌段聚下二締,其具有具有1,4-順式結構的聚下二締嵌段和具有間同立構1,2結構的聚 下二締嵌段(摩爾比例34/66)。
[0468] 圖16顯示了所獲得的聚下二締的FT-IR光譜。
[0469] 圖17顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的DSC圖。
[0470] 圖18和圖19顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的iH-NMR和UC-NMR光譜。
[0471] 圖12、圖13和圖14顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的彈性模量(護)。
[0472] 圖15顯示了所獲得的有規立構的聚下二締的化η Gu巧-Palmen圖。
[0473] 實施例 17(G1132)
[0474] 合成具有1,4-順式/間同立構1,2結構的有規立構的二嵌段聚下二締(本發明)
[0475] 在100ml試管中將5ml的1,3-下二締(等于約3.5g)于低溫(-20°)冷凝。隨后添加 42.1ml甲苯,并使獲得的溶液的溫度調至20°C。然后添加呈甲苯溶液形式的甲基侶氧燒 (1八0)(6.31111;1^〇-2摩爾,等于約0.58肖),隨后添加如實施例8中所描述而獲得的絡合物 CoCb化4) (GL924) (1.56ml濃度為2mg/ml的甲苯溶液;lxl〇-s摩爾,等于約3.12mg)。將全部 混合物在磁力攬拌下于20°C保持30分鐘,最后添加呈甲苯溶液形式的異丙基-二苯基麟 (pip巧h2) (1.15ml; 1 X 1〇-5摩爾,等于約2.3mg;摩爾比例P/Co = 1.0)連同另外量的1,3-下 二締(1ml;約0.7g)。使聚合進行另外的130分鐘和隨后通過添加2ml包含幾滴鹽酸的甲醇使 聚合巧滅。然后通過添加40ml包含4%的抗氧化劑Irgan〇x@i〇76(aba)的甲醇溶液使獲 得的聚合物凝結,獲得3.5g有規立構的二嵌段聚下二締,其具有具有1,4-順式結構的聚下 二締嵌段和具有間同立構1,2結構的聚下二締嵌段(摩爾比例60/40)。
[0476] 圖20顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的FT-IR光譜。
[0477] 圖21顯示了所獲得的有規立構的二嵌段聚下二締的借助于原子力顯微鏡法(AFM) 獲得的相圖和輪廓。
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