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低密度聚氨酯微孔彈性體的制作方法_3

文檔序號:9915978閱讀:來源:國知局
果使用擴鏈劑、交聯劑或其混合物,則有利的是其用量為1至60重量%,優選1.5 至50重量%并且特別是2至40重量%,基于組分b)和d)的重量計。
[0031] 作為用于制備聚氨醋泡沫的催化劑e),優選使用運樣的化合物,其能極大地促進 多元醇b)和任選地擴鏈劑和交聯劑d)與有機、任選改性的多異氯酸醋a)的反應。可提及的 實例有:脈,例如2,3-二甲基-3,4,5,6-四氨喀晚;叔胺,例如Ξ乙胺、Ξ下胺、二甲基節胺、 N-甲基嗎嘟、N-乙基嗎嘟、N-環己基嗎嘟、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、Ν,Ν,Ν',Ν'-四甲基下 二胺、N,N,N',N'-四甲基己二胺、五甲基二亞乙基Ξ胺、雙(二甲基氨基乙基)酸、雙(二甲基 氨基丙基)脈、二甲基贓嗦、1,2-二甲基咪挫、1-氮雜雙環[3.3.0巧燒和優選的1,4-二氮雜 雙環[2.2.2]辛燒;W及燒醇胺化合物,例如Ξ乙醇胺、Ξ異丙醇胺、N-甲基-二乙醇胺和N- 乙基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。還可用的為有機金屬化合物,優選有機錫化合物,例如有機 簇酸的錫(II)鹽如乙酸亞錫(II)、辛酸亞錫(II)、乙基己酸亞錫(II)和月桂酸亞錫(II),和 有機簇酸的二烷基錫鹽(IV)如二乙酸二下基錫、二月桂酸二下基錫、馬來酸二下基錫和二 乙酸二辛基錫;W及祕的簇酸鹽,例如新癸酸祕(III)、2-乙基己酸祕和辛酸祕,或其混合 物。所述有機金屬化合物可W單獨使用或優選與強堿性胺組合使用。如果組分b)為醋,則優 選僅使用胺催化劑。
[0032] 優選使用0.001至5重量%,特別是0.05至2重量%的催化劑或催化劑組合,基于組 分b)的重量計。
[0033] 如果合適,可額外地將助劑和/或添加劑f)加入至用于制備聚氨醋泡沫的反應混 合物。可提及的實例有:表面活性物質、泡沫穩定劑、孔調節劑、其他脫模劑、填料、染料、顏 料、水解抑制劑、氣味吸收物質W及抑制真菌和/或抑制細菌物質。
[0034] 可能的表面活性物質為,例如,用于幫助起始物料均化,并且還任選地適于調節孔 結構的化合物。可提及的實例有:乳化劑,例如藍麻油硫酸鹽或脂肪酸的鋼鹽,W及脂肪酸 與胺的鹽如二乙胺油酸鹽、二乙醇胺硬脂酸鹽、二乙醇胺藍麻醇酸鹽,橫酸的鹽如十二烷基 苯橫酸或二糞基甲燒二橫酸W及藍麻油酸的堿金屬鹽或錠鹽;泡沫穩定劑,例如硅氧烷-氧 化締共聚物和其他有機聚硅氧烷(如W商品名Dab€0?193購自Air Products的產品或W 商品名為TegOStab?B8905購自Evonik的產品)、乙氧基化烷基酪、乙氧基化脂肪醇、石蠟 油、藍麻油醋或藍麻油酸醋、±耳其紅油和花生油;W及孔調節劑,例如石蠟、脂肪醇和二甲 基聚硅氧烷。具有聚氧化締和氣代烷基團作為側基的低聚丙締酸醋也適合于改善乳化作 用、孔結構和/或穩定泡沫。優選使用基于聚硅氧烷的表面活性劑,特別是W商品名 Dabeo?i93或Teg脫tab?B89〇5購得的產品。所述表面活性物質的用量通常為0.3至3重 量份,優選0.5至2重量份并且最優選0.8至1.5重量份,基于100重量份的組分b計。
[0035] 作為合適的其他脫模劑,可提及的實例有:脂肪酸醋與多異氯酸醋的反應產物、包 含氨基的聚硅氧烷和脂肪酸的鹽、具有至少8個碳原子的飽和或不飽和(環)脂族簇酸和叔 胺的鹽,W及特別是內脫模劑,例如簇酸醋和/或簇酷胺,其通過褐煤酸和至少一種具有至 少10個碳原子的脂族簇酸的混合物與至少雙官能燒醇胺、多元醇和/或分子量為60至400g/ mol的多胺的醋化或酷胺化而制備(如例如EP 153639中所公開的);通過有機胺、硬脂酸金 屬鹽和有機單簇酸和/或二簇酸或其酸酢的混合物的醋化或酷胺化而制備(如例如DE-A- 3607447中所公開的);或者通過亞氨基化合物、簇酸金屬鹽W及如果合適簇酸的混合物的 醋化或酷胺化而制備(如例如US 4764537中所公開的)。根據本發明的反應混合物優選不含 其他的脫模劑。
[0036] 填料,特別是增強填料,為本身已知的常規有機和無機填料、增強材料、增重劑、涂 布劑等。可提及的具體實例為:無機填料,例如含娃礦物,例如片狀娃酸鹽如葉蛇紋石、膨潤 ±、蛇紋石、角閃石、閃石、溫石棉和滑石;金屬氧化物,例如高嶺±、氧化侶、二氧化鐵、氧化 鋒和氧化鐵;金屬鹽,例如白聖和重晶石;和無機顏料,例如硫化儒、硫化鋒W及玻璃等。優 選使用高嶺±(中國粘±)、娃酸侶W及硫酸領和娃酸侶的共沉淀物。可能的有機填料為,例 如:炭黑、Ξ聚氯胺、松香、環戊二締基樹脂和接枝聚合物,W及纖維素纖維、聚酷胺纖維、聚 丙締臘纖維、聚氨醋纖維、基于芳族和/或脂族二簇酸醋的聚醋纖維,并且特別是碳纖維。
[0037] 所述無機和有機填料可W單獨或作為混合物使用,并且加入至反應混合物中的有 利的用量為0.5至50重量%,優選1至40重量%,基于組分a)至d)的重量計。
[0038] 本發明還提供一種用于制備聚氨醋泡沫模制品的方法,其中將組分a)至c)W及任 選地d)、e)和/或f)W運樣的量相互混合:多異氯酸醋(a)的NC0基團與組分(b)、k)和(d)的 反應性氨原子總和的當量比為1:0.8至1:1.25,優選1:09至1:1.15。
[0039] 本發明的聚氨醋泡沫模制品優選通過一步法、借助低壓或高壓技術在密閉的、優 選加熱的模具中制備。模具通常包含金屬例如侶或鋼。運些方法例如由Piechota和R6hr i·己載于"Inte邑ralschaumstoff,,,Carl-Hanser-Verla邑,Munich,Vienna, 1975中,或i·己載于 乂11]13131:(^;1^-11日]1化11油",第7卷,?〇17腳61:11日]16,第3版,1993,第7章中。
[0040] 為此,將起始組分a)至f)優選在15至90°C,特別優選25至55°C的溫度下混合,并任 選地在超大氣壓下,將反應混合物引入至模具中。可借助攬拌器或攬拌螺桿或在高壓下W 逆流噴射法實施機械混合。模具溫度有利地為20至160°C,優選30至120°C,特別優選30至60 °C。為了本發明的目的,將基于異氯酸醋基團計,反應轉化率小于90%的組分a)至f)的混合 物稱為反應混合物。
[0041] 計算引入至模具中的反應混合物的量,使得所獲得的模制品的密度為優選200g/ dm3至500g/dm3,特別優選250g/dm3至350g/dm 3。制備本發明的整體聚氨醋泡沫的壓實度在 1.1至8.5范圍內,優選1.7至7.0。
[0042] 本發明的聚氨醋泡沫模制品優選用作例如拖鞋、街鞋、運動鞋和靴子的鞋底。特別 地,本發明的聚氨醋泡沫用作拖鞋和高跟女鞋的底部材料。底部最厚處的厚度優選大于 3cm,特別優選大于5cm。此外,根據本發明的聚氨醋泡沫可W用于車輛內部,例如在小汽車 中作為方向盤、頭枕或變速桿把手或者作為扶手。還可能用作椅子扶手或用作摩托車座椅。
[0043] 下面通過實施例說明本發明。 實施例
[0044] 所用的起始物料
[0045] 多元醇1:基于丙Ξ醇、環氧丙烷和環氧乙燒的聚酸醇,其具有環氧乙燒含量為73 重量%、0H數為42mg KOH/g且在25°C下粘度為950mPas。
[0046] 多元醇2:基于丙Ξ醇、環氧丙烷和環氧乙燒的聚酸醇,其具有環氧乙燒含量為11 重量%、0H數為56mg KOH/g且在25°C下粘度為475mPas。
[0047] 多元醇3:基于丙Ξ醇、環氧丙烷和環氧乙燒的聚酸醇,其具有環氧乙燒含量為21 重量%、0H數為27mg KOH/g且在25°C下粘度為1225mPas。
[004引多元醇4:基于己二酸、單乙二醇、二乙二醇和丙Ξ醇的聚醋醇,其具有0H數為60mg KOH/g且在75 °C下粘度為1150mPas。
[0049]多元醇5:基于班巧酸、戊二酸和己二酸的混合物,單乙二醇和丙Ξ醇的聚醋醇,其 具有0H數為58mg KOH/g且在100°C下粘度為430mPas。
[0化0]多元醇6:基于己二酸、單乙二醇、二乙二醇的聚醋醇,其具有0H數為56mg KOH/g且
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