伯徑基。在其它實施例中,基礎多元醇可W含有 至少50 %、至少70 %或至少85 %的伯徑基。
[0021] 在一些實施例中,基礎多元醇是環氧丙烷的均聚物或共聚物,或其兩者或大于兩 者的混合物。
[0022] 環氧丙烷的適用共聚物包括環氧丙烷和環氧乙燒的無規共聚物。運些是通過使環 氧丙烷和環氧乙燒的混合物聚合來制備。所述混合物優選含有至少80重量%環氧丙烷和不 超過20%環氧乙燒。更優選混合物含有85到99.5重量%環氧丙烷和0.5到15重量%環氧乙 燒。
[0023] 環氧丙烷的另一適用共聚物是含有聚合環氧乙燒的一或多個內部嵌段和聚合環 氧丙烷的末端嵌段的嵌段共聚物。環氧乙燒嵌段可W在聚集體中構成共聚物重量的0.5到 30%,但優選嵌段重量是共聚物總重量的0.5到20%。
[0024] 尤其優選基礎多元醇是聚(環氧丙烷)均聚物或80到99.5重量%環氧丙烷和0.5到 20重量%環氧乙燒的無規共聚物,其徑基當量是700到2000,標稱官能度是2到6,尤其2到4 或2到3。
[0025] 分散體可W通過在基礎多元醇中原位形成聚氨基甲酸醋-異氯脈酸醋顆粒來制 備。運類原位方法一般包括使低當量多元醇與一或多種聚異氯酸醋化合物在如上文所描述 的異氯脈酸醋Ξ聚催化劑和基礎多元醇存在下反應,形成分散于基礎多元醇中的聚氨基甲 酸醋-異氯脈酸醋顆粒。
[0026] 低當量多元醇優選地具有至多80、更優選至多75的徑基當量。其優選地具有每分 子2至化個、更優選2到3個徑基。優選地,其含有至少兩個伯徑基及任選地一或多個仲徑 基),和/或是氨基醇。其優選地在基礎多元醇中具有低混溶性,使得在所述方法所用的相對 量下,低當量多元醇W小液滴形式分散于基礎多元醇中。實例包括乙二醇、二乙二醇、Ξ乙 二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、Ξ丙二醇、丙Ξ醇、Ξ徑甲基丙烷、Ξ徑甲基乙 燒、季戊四醇、赤藻糖醇、薦糖、二乙醇胺、Ξ乙醇胺、Ξ異丙醇胺、二異丙醇胺等。氨基醇化 合物是優選的類型。Ξ乙醇胺是高度優選的低當量多元醇,并且可單獨或W與前述中一或 多者的混合物形式使用。運類混合物可W含有例如75到99.9重量%立乙醇胺。
[0027] 就重量來說,通常使用每100重量份基礎多元醇約1到50重量份低當量多元醇,但 運將隨著在所述方法的步驟(a)中形成的混合物和添加到所述混合物中的任何額外聚異氯 酸醋中所存在的異氯酸醋基的量而變化。優選量是每100重量份基礎多元醇至少2重量份、 更優選至少3重量份。優選的上限量是每100重量份基礎多元醇至多20重量份、更優選至多 15重量份。在一些特定實施例中,每100重量份基礎多元醇使用3到10或3到7重量份。
[0028] 聚異氯酸醋化合物的異氯酸醋當量優選地是至多300,更優選地至多250,再更優 選地至多175,并且在一些實施例中是50到175。其應含有每分子平均至少2個、優選地2到4 個異氯酸醋基。適用于制造官能化聚酸的聚異氯酸醋的實例包括間苯二異氯酸醋、甲苯-2, 4-二異氯酸醋、甲苯-2,6-二異氯酸醋、六亞甲基-1,6-二異氯酸醋、四亞甲基-1,4-二異氯 酸醋、環己燒-1,4-二異氯酸醋、六氨甲苯二異氯酸醋、亞糞基-1,5-二異氯酸醋、1,3-和/或 1,4-雙(異氯酸醋基甲基)環己燒(包括順式和/或反式異構體)甲氧苯基-2,4-二異氯酸醋、 二苯基甲燒-4,少-二異氯酸醋、二苯基甲燒-2,少-二異氯酸醋、氨化二苯基甲燒-4,4/-二 異氯酸醋、氨化二苯基甲燒-2,少-二異氯酸醋、4,少-亞聯苯二異氯酸醋、3,3/-二甲氧基- 4,少-聯苯二異氯酸醋、3,3/ -二甲基-4-少-聯苯二異氯酸醋、3,3/ -二甲基二苯基甲燒-4, 少-二異氯酸醋、4,少,4"-Ξ苯基甲燒Ξ異氯酸醋、聚亞甲基聚苯基異氯酸醋(PMDI)、甲苯- 2,4,6-Ξ異氯酸醋W及4,少-二甲基二苯基甲燒-2,2/,5,5/-四異氯酸醋。可^使用前述中 任何兩者或大于兩者的混合物。聚異氯酸醋優選地是二苯基甲燒-4,少-二異氯酸醋、二苯 基甲燒-2,少-二異氯酸醋、PMDI、甲苯-2,4-二異氯酸醋、甲苯-2,6-二異氯酸醋或其混合 物。二苯基甲燒-4,少-二異氯酸醋、二苯基甲燒-2,少-二異氯酸醋W及其混合物一般被稱 作MDI,并且全部可W使用。甲苯-2,4-二異氯酸醋、甲苯-2,6-二異氯酸醋W及其混合物一 般被稱作TDI,并且全部可W使用。
[0029] 聚異氯酸醋的量可W是例如每100重量份基礎多元醇0到50重量份。優選量是每 100重量份基礎多元醇至少2重量份、更優選至少3重量份。優選的上限量是每100重量份基 礎多元醇至多20重量份、更優選至多15重量份。在一些特定實施例中,每100重量份基礎多 元醇合并有3到10或3到7重量份聚異氯酸醋。
[0030] 適用的異氯酸醋Ξ聚催化劑包括強堿,如堿金屬酪鹽、堿金屬醇鹽、堿金屬簇酸 鹽、季錠鹽等。堿金屬Ξ聚催化劑中有對壬基苯酪鋼、對辛基苯酪鋼、對叔下基苯酪鋼、甲酸 鋼、乙酸鋼、丙酸鋼、下酸鋼、2-乙基己酸鋼、甘氨酸Ν-[(2-^基-5-壬基苯基)甲基]-Ν-甲 基-單鋼鹽、對壬基苯酪鐘、對辛基苯酪鐘、對叔下基苯酪鐘、甲酸鐘、乙酸鐘、丙酸鐘、下酸 鐘、2-乙基己酸鐘、甘氨酸Ν-[(2-^基-5-壬基苯基)甲基]-Ν-甲基-單鐘鹽、對壬基苯酪飽、 對辛基苯酪飽、對叔下基苯酪飽、甲酸飽、乙酸飽、丙酸飽、下酸飽、2-乙基己酸飽W及甘氨 酸Ν-[(2-^基-5-壬基苯基)甲基]-Ν-甲基-單飽鹽。適用的錠鹽中有(2-徑丙基)Ξ甲基2- 乙基己酸錠、(2-徑丙基)Ξ甲基甲酸錠等。氨基酪化合物和N,N/,N"-Ξ(3-二甲氨基丙基) 六氨-s-Ξ嗦也是適用的Ξ聚催化劑。還可W使用咪挫鐵或咪挫嘟鐵鹽作為Ξ聚催化劑,如 1-乙基,2-甲基-咪挫鐵乙酸鹽、1,3-二-叔下基-咪挫嘟鐵乙酸鹽、1,3-二金剛烷基-咪挫鐵 乙酸鹽、1,3-二異丙基-咪挫鐵乙酸鹽1,3-二-叔下基-咪挫鐵乙酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫 鐵乙酸鹽,及US 2011/0201709 A1中所掲示的其它鹽。堿金屬和錠化合物一般是優選的。
[0031] 除了異氯酸醋Ξ聚催化劑W外,可W存在氨基甲酸醋催化劑W促進低當量多元醇 與聚異氯酸醋反應形成聚氨基甲酸醋基。氨基甲酸醋催化劑是催化徑基與異氯酸醋基反應 的材料。合適的催化劑包括例如包括叔胺、環脈、叔麟、各種金屬馨合物、酸性金屬鹽、強堿、 各種金屬醇化物和酪鹽W及有機酸金屬鹽。最重要的催化劑是叔胺催化劑、環脈W及錫催 化劑。叔胺催化劑的實例包括:Ξ甲胺、Ξ乙胺、N-甲基嗎嘟、N-乙基嗎嘟、N,N-二甲基節胺、 N,N-二甲基乙醇胺、N,N,N',N'-四甲基-1,4-下二胺、N,N-二甲基贓嗦、1,4-二氮雙環-2,2, 2-辛燒、雙(二甲氨基乙基)酸、Ξ亞乙基二胺W及二甲基烷基胺,其中烷基含有4到18個碳 原子。通常使用運些叔胺催化劑的混合物。
[0032] 錫催化劑的實例是氯化錫、氯化亞錫、辛酸亞錫、油酸亞錫、二月桂酸二甲基錫、二 月桂酸二下基錫、式SnRn(0R)4-n的其它錫化合物,其中R是烷基或芳基并且η是0-2,等。如果 使用的話,那么錫催化劑一般與一或多種叔胺催化劑結合使用。錫催化劑往往是強膠凝催 化劑,因此如果使用的話,那么其優選少量使用。已發現錫催化劑的使用可能對分散體的穩 定性具有有害作用,尤其當分散體W大于10% (如15到40%)的固體含量生產時和尤其當低 當量多元醇是Ξ乙醇胺時。因此,優選的是省略錫催化劑,并且代替地使用一或多種不含錫 的氨基甲酸醋催化劑。
[0033] 異氯酸醋Ξ聚催化劑和氨基甲酸醋催化劑各自通常W少量使用,例如基礎多元醇 采用約0.0015到約5重量%的各催化劑。
[0034] 穩定劑可W在分散體制造過程期間存在。各種類型的穩定劑是適用的,包括各種 有機娃酬表面活性劑,如US 4,305,857中所描述的環氧乙燒官能化聚合物,或如例如W0 94/20558和W0 2012/154820中所描述的先前形成的聚氨基甲酸醋顆粒或種子顆粒分散體。
[0035] 預聚物也可W在分散體制造過程期間存在。運類預聚物含有異氯酸醋基或異氯酸 醋反應性基團,并且與低當量多元醇和/或聚異氯酸醋在分散體形成步驟期間反應并且至 少部分變得并入分散相顆粒中或其上。預聚物可W含有異