)是23.6%。所測量的產物的異氯酸醋含量是16%， 其指示由于多元醇VII中存在乙酸鐘，已發生異氯脈酸醋(并且有可能縮二脈、脈和/或脈基 甲酸醋)形成。
[00M]通過合并25份多元醇νΠ 和75份80/20 TDI，并且混合物在密閉容器中在室溫下攬 拌幾個小時來制造預聚物D。^單醇和80/20 TDI的量計的理論異氯酸醋含量(不考慮縮二 脈、脈、脈基甲酸醋或異氯脈酸醋形成)是35.5%。所測量的產物的異氯酸醋含量是30.8%， 其指示由于多元醇VII中存在乙酸鐘，已發生異氯脈酸醋(并且有可能縮二脈、脈和/或脈基 甲酸醋)形成。
[0096] 實例5:將66.1份多元醇ΙΠ 與22.45份預聚物C在高速實驗室混合器上在室溫下混 合60秒。添加0.4份簇酸鋒催化劑、10%聚氨基甲酸醋顆粒在多元醇II中的2份種子分散體 W及9.36份多元醇IX，并且所得混合物在冷卻到室溫之前快速攬拌10分鐘去除反應放 熱）。產物是聚氨基甲酸醋-異氯脈酸醋顆粒在多元醇III中的穩定分散體。在運種情況下， 在制備預聚物別寸形成異氯脈酸醋基。認為至少一些預聚物C在形成分散體期間變得并入顆 粒中。如前所述測量粒徑和粘度。結果如表2中所指示。
[0097] 實例6:將88份多元醇III、4.5份多元醇IXW及0.3份簇酸鋒催化劑在高速實驗室 混合器上在室溫下混合60秒。添加8.65份預聚物D到多元醇/催化劑混合物中，并且所得混 合物在冷卻到室溫之前快速攬拌10分鐘。產物是聚氨基甲酸醋-異氯脈酸醋顆粒在多元醇 III中的穩定分散體。如前所述測量粒徑和粘度。結果如表2中所指示。
[0098] 表 2
[0099]
[0100] 實例7和8
[0101] 通過合并80重量份多元醇￥111、0.05份異氯酸醋^聚催化劑^及20份80/20了01， 并且混合物在密閉容器中在50°C下攬拌直到異氯酸醋含量減少到2.4%為止來制造預聚物 E。
[0102] 除了攬拌產物直到異氯酸醋含量減少到1.8%為止之外，W與預聚物E相同的方式 制造預聚物F。
[0103] 實例7:用80/20 TDIW25/75重量比稀釋預聚物E。在高速實驗室混合器上將7.25 份所得混合物與86份多元醇III合并，并且攬拌60秒。添加4.5份多元醇IX、2份種子分散體A W及0.2份簇酸鋒催化劑，并且所得反應混合物攬拌10分鐘。產物是聚氨基甲酸醋-異氯脈 酸醋顆粒在多元醇III中的分散體。異氯脈酸醋基在制造預聚物即寸形成，并且在預聚物E在 分散體形成反應中反應時變得并入顆粒中。如前所述進行粒徑和粘度測量。結果如表4中所 指示。
[0104] 實例8:用80/20了01^25/75重量比稀釋預聚物。。在高速實驗室混合器上將7.28份 所得混合物與86份多元醇ΠI合并，并且攬拌60秒。添加4.5份Ξ乙醇胺、2份種子分散體A W 及0.2份簇酸鋒催化劑，并且所得反應混合物攬拌10分鐘。產物是聚氨基甲酸醋-異氯脈酸 醋顆粒在多元醇ΠΙ中的分散體。異氯脈酸醋基在制造預聚物即寸形成，并且在預聚物F在分 散體形成反應中反應時變得并入顆粒中。如前所述進行粒徑和粘度測量。結果如表3中所指 /J、- 〇
[0105] 表3
[0106]
[0107]實例7比實例8展現更高初始粘度和更大觸變行為，但預聚物F中的異氯酸醋Ξ聚 程度比預聚物E中的高。運表明預聚物中存在更多反應性基團更強烈有利于形成觸變產物， 在運種情況下，如在運些實例中，在制備分散體本身期間很少有或沒有異氯脈酸醋形成發 生。在沒有那些反應性基團的情況下，預聚物不變得顯著并入分散相顆粒中，并且顆粒變為 基本上聚氨基甲酸醋顆粒而不是聚氨基甲酸醋-異氯脈酸醋顆粒。實例7和8的相對性能證 實在制造展現高觸變性的產品中產生分散相聚氨基甲酸醋-異氯脈酸醋顆粒的重要性。
[010引 實例9
[0109] 實例9是通過使79份多元醇111、2份多元醇￥111、0.05份季錠異氯酸醋立聚催化劑 W及11.7份TDI 80/20的滲合物在攬拌下在室溫下預反應4分鐘來進行。隨后，添加9份多元 醇IX和0.1份簇酸鋒，并且反應物攬拌5分鐘。如前所述進行粒徑和粘度測量。結果報告于表 4中。
[0110] 表4
[0111]
[0112]實例9展現高粘度，至少部分是由于存在季錠異氯酸醋Ξ聚催化劑。然而，由于催 化劑的含量小，認為與先前實例相比形成更少異氯脈酸醋基。因此，實例9不如實例1到9一 樣強烈觸變。更強觸變行為可W通過增加催化劑含量和/或反應時間達成。
【主權項】
1. 一種聚氨基甲酸酯-異氰脲酸酯顆粒在液體基礎多元醇中的觸變分散體。2. 根據權利要求1所述的觸變分散體，其中所述液體基礎多元醇具有至少200的羥基當 量和每分子至少兩個羥基的平均標稱羥基官能度。3. 根據權利要求1或2所述的觸變分散體，其中所述聚氨基甲酸酯-異氰脲酸酯顆粒包 括具有至多80的羥基當量和每分子2到6個羥基的低當量多元醇與一或多種聚異氰酸酯化 合物在異氰脲酸酯三聚催化劑存在下的反應產物。4. 根據權利要求3所述的觸變分散體，其中所述低當量多元醇包括氨基醇。5. 根據權利要求4所述的觸變分散體，其中所述低當量多元醇是三乙醇胺或含有75到 99.9 %三乙醇胺的混合物。6. 根據權利要求3到5中任一項所述的觸變分散體，其中所述聚異氰酸酯化合物包括甲 苯二異氰酸酯或MDI。7. 根據權利要求1到6中任一項所述的觸變分散體，其中所述聚氨基甲酸酯-異氰脲酸 酯顆粒構成所述分散體的重量的5到35百分比。8. 根據權利要求1到7中任一項所述的觸變分散體，其中所述顆粒是多峰的，具有大小 是20nm到Ιμπι的至少一個部分。9. 根據權利要求1到8中任一項所述的觸變分散體，其在20 °C下在最小剪切力下的粘度 是至少l〇〇Pa · s。10. -種制造根據權利要求1到9中任一項所述的觸變分散體的方法，其包含使低當量 多元醇與一或多種聚異氰酸酯化合物在異氰脲酸酯三聚催化劑和基礎聚醚多元醇存在下 反應形成分散于所述基礎多元醇中的聚氨基甲酸酯-異氰脲酸酯顆粒。11. 根據權利要求10所述的方法，其是通過形成所述低當量多元醇、所述一或多種聚異 氰酸酯化合物、所述異氰脲酸酯三聚催化劑以及所述基礎聚醚多元醇的攪拌混合物，并且 使所述低當量多元醇與所述聚異氰酸酯化合物在所述基礎聚醚多元醇和所述異氰酸酯三 聚催化劑存在下反應形成分散于所述基礎多元醇中的聚氨基甲酸酯-異氰脲酸酯顆粒來進 行。12. 根據權利要求10或11所述的方法，其中所述低當量多元醇具有至多80的羥基當量 和每分子2到6個羥基，并且所述基礎聚醚多元醇具有至少200的羥基當量。13. 根據權利要求10到12中任一項所述的方法，其中所述反應步驟是在含有異氰酸酯 或異氰酸酯反應性基團的預聚物存在下進行。14. 一種制造根據權利要求1到9中任一項所述的觸變分散體的方法，其包含使低當量 多元醇與一或多種聚異氰酸酯化合物在異氰脲酸酯三聚催化劑、具有異氰脲酸酯基和異氰 酸酯或異氰酸酯反應性基團的預聚物以及基礎聚醚多元醇存在下反應形成分散于所述基 礎多元醇中的聚氨基甲酸酯-異氰脲酸酯顆粒。15. -種可固化樹脂組合物，其包含根據權利要求1到9中任一項所述的觸變分散體和 至少一種與羥基反應的固化劑。16. 根據權利要求15所述的可固化樹脂組合物，其是調配涂料、調配密封劑或調配粘合 劑。
【專利摘要】本發明描述觸變多元醇分散體。所述分散體含有聚氨基甲酸酯-異氰脲酸酯顆粒的分散相。其可以通過使低當量多元醇與聚異氰酸酯在異氰酸酯三聚催化劑存在下反應同時分散于基礎多元醇中來制造。這些多元醇分散體適用作如調配涂料、密封劑或粘合劑的可固化系統的樹脂組分。
【IPC分類】C09D5/04, C08G18/22, C08G18/08, C08G18/32, C08G18/18, C08G18/76, C08G18/28, C08G18/09
【公開號】CN105683237
【申請號】
【發明人】I·阿米奇-克若提拉瓦, P·A·庫克森, D·赫納, F·卡薩蒂
【申請人】陶氏環球技術有限責任公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年9月11日