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環氧基封端的聚酯的制作方法_2

文檔序號:9915981閱讀:來源:國知局
鹽W及簇酸鹽。
[0065] 當Ξ芳基憐化合物與銘化合物組合使用時,優選Ξ芳基憐化合物為Ξ芳基麟。優 選Ξ芳基麟為聯Ξ苯麟、Ξ甲苯基麟、Ξ(二甲苯基)麟W及Ξ糞基麟。當Ξ芳基憐化合物與 銘化合物組合使用時,優選優選銘化合物為Ξ乙酸銘和Ξ氯化銘。在四取代鱗鹽中,優選為 烷基Ξ苯基鱗鹽、四芳鱗鹽、苯甲基Ξ烷基鱗鹽W及四烷基鱗鹽;更優選為烷基Ξ苯基鱗鹽 和苯甲基Ξ烷基鱗鹽。在烷基Ξ苯基鱗鹽中,優選為乙酸乙基Ξ苯基鱗/乙酸絡合物,和艦 化乙基Ξ苯基鱗;更優選為艦化乙基Ξ苯基鱗。在四烷基鱗鹽中,優選為乙酸四下基鱗/乙 酸絡合物。在苯甲基Ξ烷基鱗鹽中,優選為氯化苯基Ξ甲基鱗。在四芳基鱗鹽中,優選為漠 化四苯基鱗。
[0066] 在季錠鹽中,優選為氯化苯甲基Ξ甲基錠、氯化四甲錠和氯化二苯基二甲基錠。在 簇酸鹽中,優選為單簇酸的鋼或鐘鹽;更優選為乙酸鋼、乙酸鐘、丙酸鋼、丙酸鐘、苯甲酸鋼、 苯甲酸鐘、巧樣酸鋼、巧樣酸鐘、乳酸鋼、乳酸鐘、酒石酸鋼、酒石酸鐘W及酒石酸鋼鐘。在無 機堿中,優選為碳酸鋼、碳酸鐘、氨氧化鋼W及氨氧化鐘。
[0067] 用于制備環氧基封端的聚醋的優選催化劑為艦化乙基Ξ苯基鱗、氯化苯甲基Ξ甲 基錠、碳酸鋼W及乙酸鋼。
[0068] 當在通過二醇與二簇酸的反應制備簇酸封端的聚醋樹脂的過程中使用錫或鐵酸 鹽化合物時,含量優選在0.0001到0.05重量%范圍內。
[0069] 當基團-R2-具有P的1或更大的結構VI時,具有結構X的化合物優選通過一個或多 個二簇酸與一個或多個二醇的一種或多種反應制備。
[0070] 上文定義的實施例(a)優選通過二環氧化物與具有結構冊OC-Rii-COOH的二簇酸的 反應制備。適合且優選-Rii-基團與適合且優選-R3-基團相同。
[0071] 上文定義的實施例(b)優選通過二環氧化物與二簇酸的反應制成,所述實施例(b) 為聚醋(本文稱為"P化Γ )。陽bl優選通過單個二簇酸("DAbl")與單個二醇("DObl")反應制 備。DAb 1具有結構冊OC-RU-COOH。適合且優選-RU-基團與適合且優選-R3-基團相同。DOb 1具 有結構冊rU-OH,其中適合且優選-RU-基團與上文針對-R4-基團所述的那些相同。-R4-基團 可W是例如脂肪族或環脂肪族基團或結構VII。使用足夠量的DAbl,使得與DObl的反應將產 生為二簇酸的聚醋。
[0072] 上文定義的實施例(C)優選通過二環氧化物與二簇酸的反應制成,所述實施例k) 為聚醋(本文稱為"PEcl")。陽cl優選通過單個二簇酸("DAcl")與中間聚醋("PEc2")反應制 備。DAc 1具有結構冊OC-RU-COOH。適合且優選-RU-基團與適合且優選-R3-基團相同。陽c2優 選通過二簇酸("DAc2")與一個或多個二醇("DOcl")的反應制備。DAc2具有結構HOOC-RM- C00H。適合且優選-RM-基團與適合且優選-R3-基團相同。優選DAc2與DAc 1不同。DOc 1具有結 構冊Ris-OH,其中適合且優選-Ris-基團與上文針對-R4-基團所述的那些相同。-R4-基團可W 是例如脂肪族或環脂肪族基團或具有結構VII。使用形成大量產物PEc2的相對量的DOcl和 DAc2,所述產物具有一個末端-OH基團和一個末端-C00H基團。
[0073] 上文定義的實施例(d)優選通過二環氧化物與二簇酸的反應制成,所述實施例(d) 為聚醋(本文稱為"PEdl" ) JEdl優選通過單個二簇酸("DAdl")與中間聚醋("PEd2")反應制 備。DAd 1具有結構冊OC-RiS-COOH。適合且優選-Ris-基團與適合且優選-R3-基團相同。陽d2優 選通過二簇酸r'DAd2")與一個或多個二醇TDOdr )的反應制備。DAd2具有結構HOOC-RK- C00H。適合且優選-RK-基團與適合且優選-R3-基團相同。優選DAd2與DAdl不同。DOdl具有結 構冊Ris-OH,其中適合且優選-Ris-基團與上文針對-R4-基團所述的那些相同。-R4-基團可W 是例如脂肪族或環脂肪族基團或具有結構VII。使用形成大量產物PEd2的相對量的DOdl和 DAd2,所述產物具有兩個末端-OH基團。
[0074] 簇酸基與徑基之間的反應優選在一種或多種催化劑存在下進行。優選催化劑為錫 化合物和鐵酸鹽化合物。在錫化合物中,優選為二下基錫、四下基錫、四氯化錫、二辛基錫、 單下基錫W及亞錫;更優選為氧化徑基下基錫、Ξ(2-乙基己酸)單下基錫W及2-乙基己酸 亞錫。在鐵酸鹽化合物中,優選為四烷基鐵酸鹽;更優選為四(異丙基)鐵酸鹽和四(正下基) 鐵酸鹽。
[0075] 對于簇酸基和徑基之間的反應,當存在催化劑時,優選量為按攜帶簇酸基的化合 物加攜帶徑基的化合物的重量總和計0.0001重量%到〇. 05重量%。
[0076] 本發明的組合物可用于多種目的。優選地,本發明的組合物用作粘著劑組合物中 的成分,所述組合物用于將第一襯底粘合到第二襯底。優選地,一種或多種本發明組合物與 可固化化合物和任選地溶劑混合;所述混合物施用于第一襯底,在第一襯底上形成層;蒸發 溶劑(如果存在)并且使其蒸發;使第二襯底與混合物的層接觸;并且混合物固化或使混合 物固化。
[0077] 可固化化合物為具有兩個或更多個能夠與環氧基反應的基團的化合物。優選可固 化化合物為氨基化合物。優選氨基化合物為酪醒胺、酪醒酷胺W及胺封端的酷胺樹脂。胺封 端的酷胺樹脂為二簇酸和二胺的反應產物。為了形成胺封端的酷胺樹脂,優選二簇酸為二 聚酸,其為兩個分子的不飽和脂肪酸的反應產物。不飽和脂肪酸具有結構RW-COOH,其中 rW-為具有八個或更多碳原子一個或多個碳-碳雙鍵的脂肪族基團。優選二胺為乙二胺、二 亞乙基Ξ胺、Ξ亞乙基Ξ胺、四亞乙基五胺、贓嗦、氨基乙基贓嗦、異佛爾酬二胺、二甲苯二 胺W及其混合物。
[0078] 優選襯底為聚合物膜、金屬化聚合物膜、金屬錐、聚合物襯背金屬錐、陶瓷涂布的 聚合物膜W及其組合。
[0079] W下是本發明的實例。
[0080] 所采用的縮寫如下:
[0081 ] AV =酸值,通過ASTM 03644-06(美國測試與材料協會(American Society for Testing and Materials),美國賓夕法尼亞州肯肖霍肯(Conshohocken,PA,USA))的方法測 量。
[0082] 0歴=徑基數,通過ASTM E1899-08的方法測量。
[0083] 胺值=通過方法ASTM D2074-07測量,所述方法針對通過替代指示劑法測試脂肪 胺的總胺、伯胺、仲胺W及叔胺值的方法(Total,P;rima;ry,Seconda;ry,and Te;rtia;ry Amine Values of Fatty Amines by Alternative Indicator Method)。
[0084] Vise.=粘度,其通過采用帶有恒溫調節的小樣品配接器和軸#27的布洛克菲爾德 RV DV-II+粘度計,且使溫度W5°C的增量在25到70°C范圍內變化,且在記錄粘度之前使樣 品在溫度下穩定20到30分鐘。
[00化]化scat? 9100 = ?基下基錫氧化物,來自阿科瑪公司(Arkema,Inc.),商業級別
[0086] CHDM-DGE = 1,4-環己燒二甲醇二縮水甘油酸(兩個-A-基團為-CH2-并且-CA-基團 為1,4-環己基的結構IX),
[0087] 純度大于99.0重量%;66胖為129.9,56(:分析:]\111 200,]\1* 200,]\^ 200,胖1.分率< 500道爾頓98.8%,Wt.分率含1000道爾頓99.9%。
[008引粗CHDM-DGE =粗級別,純度=79.5 % 1,4-環己燒二甲醇二縮水甘油酸;含有其它 單-、二-和^-環氧化物;66胖為135.24,56(:分析:]\111 200,]\1* 300,]\^ 600,胖1.分率< 500道 爾頓77.3%,Wt.分率< 1000道爾頓96.1%。
[0089] 化isys? GE-22 = CHDM-DGE,來自CVC Thermoset Specialties,商業級別,
[0090] 純度= 53.8% 1,4-環己基二甲醒二縮水甘油酸。雜質為其它二環氧化物、單環氧 化物等。批次4:趾胖為147.61,(56(:分析:]\111 225,]\1* 250,]^ 300,'\^.分率< 500道爾頓 96.8 %,Wt.分率 < 1000道爾頓99.4 % )且批次B: 156.56,(SEC分析:Μη 200,Mw 300,Mz 400,Wt.分率含500道爾頓93.0%,Wt.分率含1000道爾頓99.2% )。
[0091 ] Unidyme? 22 =二聚脂肪酸,來自亞利桑那化學公司(Arizona化emical),AV = 192.9ο
[0092] Cardolite? nC-541LV =酪醒胺固化劑,來自卡德萊公司(Cardolite Coloration.);胺值為340,活性氨當量為125。
[0093] Polypox?冊15 =曼尼希堿固化劑(Mannich base curing agent),來自陶氏化學 公司(The Dow Chemical Company);胺值為375,活性氨當量為75。
[0094] Polypox? P370 =用于環氧樹脂的聚氨基咪挫嘟硬化劑,來自陶氏化學公司;胺值 為485;活性氨當量為95。
[00M] Epikure? 3140 =聚酷胺固化劑,二聚脂肪酸與多元胺的反應產物,來自邁圖 (Momentive);胺值為375;活性氨當量為95。
[0096] Priamine? 1071 =二聚體二胺,來自禾大(Croda)
[0097] Jeffamine? D400 =聚酸胺,來自亨茨曼化untsman)
[009引 Coex PP(75化P)=Exxon Mobil Bicor SLP定向聚丙締,不可熱封,厚度 19μπι (0.75密耳)。
[0099] Coex PP(70SPW)=Exxon Mobil Bicor SPW共擠壓聚丙締,厚度 1 祉m(0.
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