、粒料等(通過 標準技術)。然后可W在常規用于能夠嵌入模制(insert molding)的熱塑性組合物的任何 設備中模塑組合物。
[0093] 因此,在另一方面,本發明設及通過基于熱塑性組合物的總重量共混W下各項用 于形成熱塑性組合物的方法:大于50至99.99重量百分數的通過如本文中所描述制備的聚 對苯二甲酸亞烷基醋樹脂組合物;0.05至5重量百分數的擴鏈劑;0至60重量百分數的填料; 0至30重量百分數的抗沖擊改性劑;0.01至5重量百分數的至少一種選自由成核劑、抗氧化 劑、紫外穩定劑、增塑劑、環氧化合物、烙體強度添加劑、交聯劑、和它們的組合組成的組的 添加劑,其中,沒有用于澤滅包含在聚對苯二甲酸亞烷基醋樹脂組合物中的催化劑的手段 (mean)添加至混合的熱塑性組合物;并且擠出、延壓、擠壓模制、吹塑、溶劑誘鑄、或注射模 制熱塑性組合物。
[0094] 有利的是,有用的制品可W由根據本文中所描述的方法制成的聚對苯二甲酸亞燒 基醋或包含聚對苯二甲酸亞烷基醋的熱塑性組合物制成。在一種【具體實施方式】中,將制品 擠出、延壓、或模制,例如由聚對苯二甲酸亞烷基醋或包含聚合物的組合物吹塑成型或者注 射模塑。制品可W是薄膜或片材。當制品是薄膜時,可W通過擠出模制或壓延聚對苯二甲酸 亞烷基醋或包含聚醋的熱塑性組合物來形成制品。
[00M]由本發明方法制成的熱塑性組合物提供具有優異的水解穩定性的產品線。尤其 是,在濫用的(abusive)模塑和戶外應用中,運種熱塑性組合物可W提供改善的耐水性和耐 熱性。
[0096] 如上所述,可W使用前述實施方式的各種組合。
[0097] 本申請至少包括W下實施方式。
[0098] 實施方式1: 一種具有改善的水穩定性化y化ostability)的熱塑性組合物,包含: 50至99.9重量百分數的聚對苯二甲酸亞烷基醋,其中,該聚對苯二甲酸亞烷基醋包含50至 SOOppm的鐵酸四(打-C8烷基)醋W及100至6(K)ppm的含憐化合物,兩者都基于存在的鐵總量, 其中,含憐化合物是選自由憐酸、聚(憐酸)、亞憐酸、憐酸一下醋、憐酸二下醋、憐酸單烷基 醋、憐酸二烷基醋、和它們的組合組成的組中選擇的含憐化合物;0至60重量百分數的增強 填料;W及0.05至5重量百分數的擴鏈劑;W及其中,沒有用于催化劑絡合物的巧滅劑添加 至混合的(compounded)熱塑性組合物;其中,聚對苯二甲酸亞烷基醋不是由回收的聚對苯 二甲酸乙二醋生產的;W及其中,全部重量百分數是基于組合物的總重量。
[0099] 實施方式2:實施方式1的熱塑性組合物,其中,該聚對苯二甲酸亞烷基醋是聚對苯 二甲酸下二醋。
[0100] 實施方式3:實施方式域2的熱塑性組合物,其中,鐵酸四(Ci-C偏基)醋是鐵酸四 異丙醋w及含憐化合物是憐酸。
[0101] 實施方式4:實施方式1-3中任一項的熱塑性組合物,其中,增強填料是玻璃纖維。
[0102] 實施方式5:實施方式4的熱塑性組合物,包含25至35重量百分數的玻璃纖維。
[0103] 實施方式6:實施方式1-5中任一項的熱塑性組合物,其中,擴鏈劑是3,4-環氧環己 基甲基-3',4'-環氧環己燒簇酸醋。
[0104] 實施方式7:實施方式6的熱塑性組合物,包含1.5至3重量百分數的3,4-環氧環己 基甲基-3',4'-環氧環己燒簇酸醋。
[01化]實施方式8:實施方式1-7中任一項的熱塑性組合物,進一步包含0.01至1重量百分 數的穩定劑。
[0106] 實施方式9:實施方式8的熱塑性組合物,包含0.03至0.07重量百分數的穩定劑,所 述穩定劑是季戊四醇四(3,5-二-叔下基-4-徑基氨化肉桂酸醋)。
[0107] 實施方式10:實施方式1-9中任一項的熱塑性組合物,進一步包含0.01至20重量百 分數的抗沖擊改性劑。
[0108] 實施方式11:實施方式10的熱塑性組合物,包含2至8重量百分數的抗沖擊改性劑, 所述抗沖擊改性劑是直鏈低密度聚乙締。
[0109] 實施方式12:實施方式1的熱塑性組合物,包含:50至99.99重量百分數的如本文中 描述制成的聚對苯二甲酸亞烷基醋,其中,聚對苯二甲酸亞烷基醋包含50至3(K)ppm的鐵酸 四(CrCs烷基)醋W及100至6(K)ppm的選自由憐酸、聚(憐酸)、亞憐酸、憐酸一下醋、憐酸二下 醋、憐酸單烷基醋、憐酸二烷基醋、和它們的組合組成的組的含憐化合物;0.05至5重量百分 數的擴鏈劑;W及1至60重量百分數的增強填料,所述增強填料是玻璃;其中,沒有用于催化 劑絡合物的巧滅劑添加至混合的熱塑性組合物;其中,聚對苯二甲酸亞烷基醋不是由回收 的聚對苯二甲酸乙二醋生產的;W及其中,全部重量百分數是基于組合物的總重量。
[0110] 實施方式13:實施方式12的熱塑性組合物,包含:50至99.99重量百分數的如本文 中描述制成的聚對苯二甲酸亞烷基醋,其中,聚對苯二甲酸亞烷基醋包含50至3(K)ppm的鐵 酸四(&-C8烷基)醋W及100至6(K)ppm的含憐化合物,兩者都基于存在的鐵總量,其中,該含 憐化合物是選自由憐酸、聚(憐酸)、亞憐酸、憐酸一下醋、憐酸二下醋、憐酸單烷基醋、憐酸 二烷基醋、和它們的組合組成的組中選擇的含憐化合物;1至60重量百分數的增強填料,所 述增強填料是玻璃;0.05至5重量百分數的擴鏈劑;0至30重量百分數的抗沖擊改性劑;W及 0至5重量百分數的選自成核劑、抗氧化劑、紫外穩定劑、增塑劑、烙體強度添加劑(melt strength additive)、或它們的組合、交聯劑、和它們的組合的添加劑。
[0111] 實施方式14:實施方式12的熱塑性組合物,包含:50至99.99重量百分數的如本文 中描述的聚對苯二甲酸亞烷基醋,其中,聚對苯二甲酸亞烷基醋包含50至3(K)ppm的鐵酸四 異丙醋W及100至6(K)ppm的選自由憐酸、聚(憐酸)、亞憐酸、憐酸一下醋、憐酸二下醋、憐酸 單烷基醋、憐酸二烷基醋、和它們的組合組成的組的含憐化合物;1至60重量百分數的增強 填料,所述增強填料是玻璃;1至5重量百分數的擴鏈劑;0至1重量百分數的穩定劑;W及 0.01至20重量百分數的抗沖擊改性劑。
[0112] 實施方式15:實施方式12的熱塑性組合物,包含:50至99.99重量百分數的如本文 中描述制成的聚對苯二甲酸下二醋,其中,聚對苯二甲酸亞烷基醋包含50至3(K)ppm的鐵酸 四異丙醋W及100至6(K)ppm的憐酸;10至50重量百分數的增強填料,所述增強填料是玻璃; 1.5至3重量百分數的擴鏈劑;0.01至1重量百分數的穩定劑;W及1至10重量百分數的抗沖 擊改性劑。
[0113] 實施方式16:實施方式12的熱塑性組合物,包含50至70重量百分數的包含50至 3(K)ppm的鐵酸四異丙醋W及100至6(K)ppm的憐酸的聚對苯二甲酸下二醋;20至40重量百分 數的增強填料,所述增強填料是玻璃;1.5至3重量百分數的擴鏈劑;0.01至1重量百分數的 穩定劑;W及1至10重量百分數的抗沖擊改性劑。
[0114] 實施方式17:由實施方式1-16中任一項的熱塑性組合物制備的制品。
[0115] 實施方式18:包含50至30化pm的鐵酸四(C廣C8烷基)醋W及100至60化pm的含憐化 合物的聚對苯二甲酸亞烷基醋,兩者都基于存在的鐵總量,其中,該含憐化合物是選自由憐 酸、聚(憐酸)、亞憐酸、憐酸一下醋、憐酸二下醋、憐酸單烷基醋、憐酸二烷基醋、和它們的組 合組成的組中選擇的含憐化合物;W及其中,該聚對苯二甲酸亞烷基醋不是由回收的聚對 苯二甲酸乙二醋生產的。
[0116] 實施方式19:實施方式18的聚對苯二甲酸亞烷基醋,其中,該聚對苯二甲酸亞烷基 醋是聚對苯二甲酸下二醋。
[0117] 實施方式20:實施方式18或19的熱塑性組合物,其中,鐵酸四(Ci-Cs烷基)醋是鐵酸 四異丙醋W及含憐化合物是憐酸。
[0118] 在W下示例性實施例中進一步描述了本發明,其中,除非另外示出,所有的份數和 百分數是按重量計。
[0119] 實施例
[0120] W下實施例說明了本發明的范圍。提供了 W下實施例和制備W使本領域的技術人 員能夠更清楚地理解和實踐本發明。它們不應當被視為限制本發明的范圍,而僅僅是示例 性的和代表性的。將實施例標注為巧并且在下文中將比較實施例標注為"CE",采用的物 質在表1中列出。
[0121] 表1
[0122]
[0123]
[0124] 擠出、模制、W及測試
[0125] 對于本文中公開的組合物,將成分翻滾共混(tumble blend)然后在27mm的具有真 空排氣式混合螺桿的雙螺桿擠出機上,在機筒(barrel)和沖模頭(die head)溫度在240至 265°C之間并且3(K)rpm的螺桿速度下擠壓。在造粒之前,通過水浴將擠出物冷卻。在具有約 240-265°C的設定溫度的van Dorn模制機上注射模制ASTM拉伸棒、懸臂梁棒和曉曲棒。在注 射模制之前,在強制空氣-循環烘箱中在120°C下將粒料干燥3-4小時。
[0126] 在75mmxl2.5mmx3.2mm的棒上使用ASTM方法D256在23°C和-30°C兩者下使用5化f/ ft擺鍵能量完成缺口和無缺口懸臂梁測試(Notched and un-notched Izod testing)。
[0127] 對于實施例W5mm/min根據ASTM D638在23°C和50mm/min速度測量拉伸性能。
[012引根據45了10790使用3.2臟厚度的樣品^及1.27111111/111111的速度測試彎曲性能。
[0129] 根據ASTM D792測量比重。
[0130] 根據ASTM D1525使用10N負載W及50°C/小時的溫度速率(temperature rate)測 試維卡軟化溫度(Vicat softening temperature)。在常規的模制實施例W及濫用的模制 實施例(abusively molded examples)兩者上測試維卡溫度。濫用的模制在此是指與常規 的模制相比,具有15°C更高的機筒溫度W及雙倍的停留時間的模制條件。
[0131] 根據ASTM D648在3.2臟厚度的樣品上使用1.821化應力測試熱變形溫度化01')。
[0132] 根據ASTM D1238在250°C下使用化g負載和240s停留時間測試烙體體積-流動速率 (melt volume-flow rate)(MVR)〇
[0133] 在265°C下持續30分鐘作為時間函數確定烙體粘度。運種測試也被稱為"時間-掃 描(time-sweep)"。報道了百分比粘度變化。
[0134] 使用20°C/min的升溫速率(ramp rate) W及40至300°C的溫度范圍在全部實施例 上進行差示掃描熱法(DSC)分析。
[0135] 在11(TC和100%相對濕度下在壓力鍋中老化拉伸棒和懸臂梁棒。在壓力鍋中1天、 2天、5天、和9天之后測量樣品的懸臂梁和拉伸性能。
[0136] 部分A用于制備PBT的參考方法
[0137] 將1,4-下二醇(BD0,l(Ubs似及鐵酸四異丙醋(ΤΡΤ,9.5血似及額外的抓0("bs) 添加至化licone反應器中。在大氣壓力下在130°C下在氮氣的正壓下攬拌得到的混合物持 續45分鐘。隨后將對苯二甲酸二甲醋(DMT,25.8化S),連同額外的抓0(6化S)-起添加至反 應器