) +的橫酸鱗鹽,其中,R3是氨、Cl-Cl2烷基、C6-C18芳基、 或C7-C19燒芳基、并且每個Rb獨立地是氨、C廣Cl2烷基、C6-C18芳基,式Al- ( Υ?-503Χ1 )m的橫酸衍 生物,其中,A堪具有m價的C1-C4胞基基團,Y堪單鍵或氧原子,X堪式-CRISrISr"的仲或叔 烷基基團、一當量的金屬陽離子、錠陽離子(例如NRbs%其中,每個Rb獨立地是氨、Ci-Ci2烷基 或C6-C18芳基)、或鱗(例如PRb/,其中,每個Rb獨立地是氨、Cl-Cl2烷基或C6-C18芳基),其中, Ris是氨原子或具有1至5個碳原子的烷基基團,Ris是氨原子、苯基基團或具有1至5個碳原子 的烷基基團,并且RU與Ris相同或不同,并且具有與Ris相同的定義,條件是Ris、Ri6和RU中的 兩個是氨原子,并且m是1至4的整數,條件是當Υ?是單鍵時,所有的m的量的χ?不能是一當量 的金屬陽離子,式+x2-a2-y1-s〇3-的化合物,其中,Α2是二價控基團,+Χ堪仲、叔或季錠陽離子 或仲(例如,叔或季鱗陽離子,并且Υ?是單鍵或氧原子,式Α3-ΓΧ3)η · (R-Yi-S〇3ln的化合物, 其中,A3是具有η價的C1-C4胞基,+X3是仲、叔或季錠陽離子(例如,NRb3%其中,每個Rb獨立地 是氨、Cl-Cl2烷基或C6-C8芳基)、或仲、叔或季鱗陽離子(例如,PRb/,其中,每個Rb獨立地是 氨、Ci-Ci2烷基或C6-C8芳基),R是單價的C1-C4胞基、η是2至4的整數,并且γ?是單鍵或氧原 子,式A5-Adi-A4-(Ad2-A5)i的化合物,其中,Α 5是單價或二價的扣-C40控基,Α4是二價的。-C40 控基,Adi和Ad2各自獨立地是選自-S〇2-〇-S〇2-、-S〇2-〇-C〇-、和-C0-0-S02-的酸酢基團,并且 1是0或1,條件是當1是加寸,-(Ad2-A5)i是氨原子或A4和A 5之間的鍵,其中,A5是二價控基團或 單鍵,具有式Ra化N-A-S〇3Rc的氨基橫酸醋,其中,Ra和化各自獨立地是氨、&-C12烷基、C6-C22 芳基、C7-C19燒芳基、或Ra和化單獨地或組合地與N形成芳香族或非芳香族雜環化合物(例如 化咯基、化晚基、喀晚基、化嗦基、巧挫基、哇嘟基、咪挫基、贓嗦基、嗯挫基、嚷挫基、化挫基、 化咯嘟基、嗎I噪基、嚷嶺基、化咯烷基等),R。是氨,并且A是Cl-Cl2烷基、C6-C22芳基、或C7-C19 燒芳基(例如,化合物,如N-(2-H基乙基)贓嗦-N'-3-丙橫酸、1,4-贓嗦雙化橫酸)、和5-二 甲基氨基-1-糞基橫酸),式Ra化RcN+-A-S〇3-的錠橫酸醋,其中,Ra、Rb各自獨立地是氨、Cl-Cl2 烷基、Cl-Cl巧基、C7-C19燒芳基、或Ra和化單獨地或組合地與N形成芳香族或非芳香族雜環化 合物(例如,化咯基、化晚基、喀晚基、化嗦基、巧挫基、哇嘟基、咪挫基、贓嗦基、嗯挫基、嚷挫 基、化挫基、化咯嘟基、嗎I噪基、嚷嶺基、化咯烷基等),Rc是氨、并且A是Cl-Cl2烷基、C6-C22芳 基、或C7-C19燒芳基、橫化聚苯乙締、丙締酸甲醋-橫化苯乙締共聚物W及包含前述至少一種 的組合。
[0069]巧滅劑組合物可固體或液體形式加入。當處于液體形式時,巧滅劑組合物可 W,例如通過添加系統加入。添加系統可W包括第一轉鼓(滾筒,drum);緩沖鼓(緩沖筒, buffer化um);計量累;過濾器;注射器或包括前述一種或多種的組合,其中,第一轉鼓和緩 沖鼓的一個或兩個可W包括攬拌器和/或加熱系統。例如,可W將巧滅劑和液體載體加入第 一轉鼓并且然后加入緩沖鼓。可W將液體巧滅劑組合物從緩沖鼓中通過位于聚合單元、反 應器、傳輸線、混合器、和擠出機中一個或多個中的注入器注射至聚合系統。巧滅劑組合物 累至計量累可W通過主分配回路(main distribution loop)控制,其中可W用流量計持續 地或間歇性地監測巧滅劑組合物的添加。該累可W進一步包括用于自動化流量計監測并調 整至聚合單元的巧滅劑組合物的量的控制器。可W在大于或等于2己,特別地大于或等于3 己,更特別地3至100己的壓力下將液體巧滅劑組合物添加至聚碳酸醋。同樣可W通過將液 體噴射(噴霧,spray)在固體聚碳酸醋基底上來加入液體巧滅劑組合物。可W在其加入聚合 系統之前過濾液體巧滅劑組合物。
[0070] 當處于固體形式時,巧滅劑組合物可W包含巧滅劑W及可選的固體載體,例如聚 碳酸醋粉末,其中,聚碳酸醋粉末可W包含,例如,如本文中描述的處于粉末形式的烙融聚 碳酸醋和/或界面聚碳酸醋。當處于固體形式時,固體巧滅劑組合物僅可W,例如W母料或 通過噴射至固體聚碳酸醋基底上直接加入擠出機和/或其下游。同樣地,固體巧滅劑組合物 可W通過進料器,例如螺旋進料機(螺旋進料機,screw feeder)加入。特別地,用于加入固 體巧滅劑組合物的方法可W包括將烙融聚碳酸醋造粒W形成聚碳酸醋;將聚碳酸醋進料至 擠出機;將固體巧滅劑組合物添加至聚碳酸醋;W及將巧滅劑組合物與聚碳酸醋在向聚碳 酸醋添加任何反應性添加劑之前混合大于或等于5秒的時間段,其中,反應性添加劑具有反 應性的0H基團或反應性的醋基團。可W在加入固體巧滅劑組合物之前烙融聚碳酸醋。
[0071] 固體巧滅劑組合物可W包含基于固體巧滅劑組合物的總重量的0.1至lOOwt%,特 別地10至99wt%的巧滅劑。
[0072] 當處于液體形式時,巧滅劑組合物可W包含液體載體。液體載體可W包含低沸點 溶劑,W使得低沸點溶劑的沸點小于存在于巧滅劑組合物中的巧滅劑的沸點。例如,如果巧 滅劑包含甲苯橫酸下醋,則低沸點溶劑可W具有小于140°C的沸點。低沸點溶劑可W是在擠 出機的溫度和壓力條件下,例如在高溫真空下基本上不與聚碳酸醋反應的。低沸點溶劑可 W是能夠溶解巧滅劑的。低沸點溶劑可W包含二甲苯、甲苯、苯、乙苯、苯甲酸、氯苯,和包含 前述一種或多種的組合。低沸點溶劑可W包含水、有機溶劑(如丙酬),或包含前述一種或兩 種的組合。
[0073] 液體載體可W包含高沸點溶劑,使得高沸點溶劑的沸點大于或等于存在于巧滅劑 組合物中的巧滅劑的沸點。例如,如果巧滅劑包含對甲苯橫酸下醋,則低沸點溶劑可W具有 大于或等于140°C的沸點。高沸點溶劑可W包含存在于烙融聚合中的化合物。例如,在雙酪A 型聚碳酸醋的烙融聚合中,高沸點溶劑可W包含碳酸二苯醋、苯酪、雙酪A、聚碳酸醋低聚 物、雙酪A衍生物、碳酸亞丙醋(碳酸丙二醇醋,propylene carbonate)、或包含前述一種或 多種的組合。
[0074] 如果低沸點溶劑和高沸點溶劑二者均存在,則它們可W彼此互溶。在巧滅劑組合 物中低沸點溶劑與高沸點溶劑的比率可W是4:1至1:4,特別地2:1至1:2,更特別地1.5:1至 1:1.5。同樣地,巧滅劑組合物可W不含液體載體。
[0075] 液體巧滅劑組合物可W包含W基于液體巧滅劑組合物的總重量的0.1至99wt%, 特別地1至50wt %,更特別地1至20wt %的巧滅劑。
[0076] 同樣地,巧滅劑組合物可W不含載體。例如,巧滅劑組合物可W包括巧滅劑、添加 劑,并且沒有載體;例如,可W由巧滅劑和可選的添加劑組成。巧滅劑可W作為烙融的(即烙 化的)巧滅劑加入。當巧滅劑組合物不含載體時,巧滅劑組合物可W包含基于不含載體的巧 滅劑組合物的總重量的0.1至lOOwt%的巧滅劑。
[0077] 巧滅劑可基于聚碳酸醋的總量的大于或等于每百萬份的5重量份(ppm),特別 地大于或等于lOppm的量加入。巧滅劑可W W基于聚碳酸醋的總量的小于或等于5ppm,特別 地小于或等于lOppm的量加入。可W將巧滅劑組合物加入聚合單元,使得巧滅劑W基于聚碳 酸醋的總重量的0.5至15卵m,特別地1至1化pm,更特別地1.5至5ppm,更加特別地1.5至化pm 的量加入。同樣地,可W將巧滅劑組合物添加至聚合單元,使得W基于聚碳酸醋的總重量的 5至lOppm,特別地6至8ppm的量加入巧滅劑。同樣地,可W加入巧滅劑,使得巧滅劑或其衍生 物W0.1至50倍,特別地0.5至30倍每中和當量的使用的催化劑的量存在。
[0078] 巧滅劑組合物可W在聚碳酸醋的烙融制備中的一個或多個位置加入。例如,巧滅 劑組合物可W加入聚合單元上游、直接加入聚合單元(例如在入口處、在側進料口中、在排 出口中、或包括前述一種或多種的組合)、聚合單元的下游、加入并不聚合聚碳酸醋的反應 器、擠出機的上游、直接加入擠出機(例如,在擠出機的進料喉處、在側進料口中、在排出口 中、或包括前述一種或多種的組合)、擠出機的下游、或包括前述一種或多種的組合。當加入 擠出機的上游時,可W將巧滅劑組合物加入最終的聚合單元的上游和/或加入最終的聚合 單元之中和/或最終的聚合單元之后。可W將巧滅劑組合物加入最終的聚合單元之中。可W 將巧滅劑組合物加入第一聚合單元的排出口、第二聚合單元的排出口、位于最終的聚合單 元和擠出機之間的反應器、擠出機、或包括前述一種或多種的組合。同樣地,可W將一定量 的巧滅劑組合物加入和/或在一個或多個分段聚合單元之后和/或最終擠出機之中。例如, 可W將巧滅劑組合物加入初始聚合單元之后,然后可W加入新鮮催化劑,并且在進一步聚 合之后可W加入另外的巧滅劑。
[0079] 聚合方法可W包括平行聚合(并行聚合,parallel polymerization)的部分(區 段,section),其中,平行聚合是指將聚碳酸醋流分為2個或更多個流,其此后可W或可W不 經受相同的聚合條件(即它們可W達到不同的分子量,具有加入其中的不同的添加劑等)。 例如,可W在聚合過程的第一部分中制備聚碳酸醋;可W將包含聚碳酸醋的流分為兩個或 多個流并引導至2個或更多個平行的操作線。例如,方法可W包括在一系列的低聚聚合單元 中聚合聚碳酸醋;可W將低聚階段排出的流分為兩種流:A和B,其中,將A流引導至聚合單元 A并將B流引導至聚合單元B。同樣地,方法可W包括在一系列的低聚單元中聚合聚碳酸醋, 隨后在一系列的聚合單元中聚合;可W將聚合階段排出的流分為兩種流:A和B,其中,將A流 引導至擠出機A,并將B流引導至擠出機B。同樣地,方法可W包括在一系列的低聚單元中聚 合聚碳酸醋,隨后在一系列的聚合單元中聚合;可W將第一聚合單元排出的流分為兩股流: A和B,其中,將A流引導至第二聚合單元A并將B流引導至第二聚合單元B。在任何前述情形 中,可W將巧滅劑組合物添加至流A和B的一個或兩個,其中,巧滅劑組合物可W是相同的或 不同的。本領域技術人員可W容易地預想到其他包括多于兩個平行流的實施方式,W及其 中在不同的位置分開流的實施方式。
[0080] 當將巧滅劑組合物添加至聚合單元和/或擠出機時,巧滅劑組合物可W,例如借助 亨舍爾混合機化enschel mixer)可選地混合,并引入至進料器,如重力進料器,并且然后通 過進料器,如側進料器進料至聚合單元和/或擠出機和/或直接進料入擠出機的進料喉中。
[0081] 當將巧滅劑組合物添加至連接第一單元與第二單元的連接流時,則包含加入的巧 滅劑組合物的連接流可W通過,例如建立端流(管路混合器(在線混合器,in-line mixer)),例如位于含有連接流的管道中的靜態混合器和/或容納旋轉獎的混合器單元,例 如持續攬拌槽中的靜態混合器混合。混合可W發生0.3至5分鐘,例如0.5至3分鐘,例如1至2 分鐘。同樣地,可W將巧滅劑組合物不混合添加至連接流。
[0082] 可W在聚碳酸醋組合物形成之后,即擠出和/或烙融過濾之后加入巧滅劑組合物。 例如,在制備聚碳酸醋組合物之后,可W將聚碳酸醋組合物與巧滅劑組合物在,例如管線混 合器、雙筒攬拌器等中混合,并且然后造粒。同樣地,可W首先將聚碳酸醋組合物造粒并且 然后可w引入巧滅劑組合物。可w通過,例如流動或噴射,w固體或液體形態將巧滅劑組合 物添加至聚碳酸醋粒料上并且可W可選地在例如烙融捏合機中與粒料混合。在此情形下, 可W在引入巧滅劑組合物之后引入添加劑。例如,粒狀(pelletized)聚碳酸醋,例如不含添 加劑的粒狀聚碳酸醋,可W與巧滅劑組合物結合并且可W然后加入抗氧化劑和/或脫模劑。
[0083] 可W將聚碳酸醋組合物脫揮發W去除低分子量(如具有小于或等于1,000道爾頓 的分子量的那些)。脫揮發可W發生在聚合單元中(例如,在聚合單元中)、反應器中、擠出機 中、混合器中、或在包括前述一種或多種的組合中。聚碳酸醋可W在脫揮發之前巧滅。例如, 可W將巧滅劑加入擠出機上游和/或直接加入擠出機,可W將擠出機脫揮發,并可W加入添 加劑。
[0084] 應注意,可W將一些水加入擠出機4W脫揮發聚碳酸醋組合物。可W引入的水的量 可W為基于聚碳酸醋組合物的總重量的0.1至1 Owt %,特別地0.3至5wt %。
[0085] 圖1示出了將巧滅劑組合物添加至聚合系統的方法。特別地,圖1示出了,巧滅劑組 合物可W通過一個或多個巧滅劑流40-50加入,其中巧滅劑流40-50可W是液體巧滅劑流并 且巧滅劑流46-50可W是固體巧滅劑流。例如,可W將巧滅劑流40添加至流20,并且可W然 后將流20可選地在混合器10中混合;可W將巧滅劑流42添加至反應器單元2,其中,反應器 單元2可W是第一聚合容器、中間聚合容器、最終的聚合容器和位于最終的聚合容器之后反 應器的一種或多種;可W將巧滅劑流44添加至聚合流22,并且可W然后將聚合流22可選地 在混合器10中混合;可W將巧滅劑流46通過擠出機進料喉8添加至擠出機4;可W將巧滅劑 流48通過測進料口 12添加至擠出機4;并且可W將巧滅劑流50加入擠出流24并可W可選地 在混合器10中混合。可W將擠出流24進料至烙體過濾器6W形成聚碳酸醋組合物流26。混合 器10可W是,例如管線混合器、端流、或持續攬拌單元。應注意,烙體過濾器6同樣可W位于 擠出機4的上游并且可W在該烙體過濾器之前和/或之后加入巧滅劑組合物。另外應注意, 雖然流42、56、和58示出為進入容器的相應側,容易理解運些流可W在任何適當的位置進入 容器。
[0086] 圖1另外示出了將巧滅劑組合物添加至進一步造粒的聚碳酸醋組合物的方法。特 別地,圖1示出了可W通過一個或多個巧滅劑流52-58加入巧滅劑組合物,其中,巧滅劑流 52-58可W是固體巧滅劑流或液體巧滅劑流。例如,可W將巧滅劑流52添加至可選的混合器 14,其中,可選的混合器14可W是,例如管線混合器、端流、或持續攬拌單元(如雙筒擠出 機);可W將巧滅劑流56,例如在造粒機的進料喉處加入造粒機16;可W將巧滅劑流58,例如 通過將巧滅劑組合物噴射至形成的粒料上,添加至造粒流30。應注意,雖然巧滅劑流56和58 示出為進入容器的相應側,容易理解運些流可W在任何適當的位置進入容器。如附圖中標 明的,流40、44和26包括用于潛在的其他過程,如可能出現的聚合單元、傳輸步驟、和凈化步 驟的位置的標識。
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