基苯基）辛燒、1，1 -雙(4-徑基苯基）丙烷、1，1 -雙(4-徑基苯基)正下燒、2， 2-雙(4-徑基-2-甲基苯基)丙烷、1，1 -雙(4-徑基-叔下基苯基）丙烷、3，3-雙(4-徑基苯基） 苯并化咯酬、2-苯基-3,3-雙(4-徑基苯基）苯并化咯酬(PPPBP)、和1,1-雙(4-徑基-3-甲基 苯基)環己燒(DMBPC)。還可W使用包含前述二徑基化合物中的至少一種的組合。聚碳酸醋 可W是衍生自雙酪A的直鏈均聚物，其中，Ai和A2各自是對亞苯基并且Υ?是式(3)中的異丙叉 基。
[0040] 本文中的聚碳酸醋是通過雙酪和碳酸醋前體的烙融聚合制備的。示例性的碳酸醋 前體包括碳酷面，如碳酷漠或碳酷氯(光氣），二徑基化合物的雙面代甲酸醋(例如雙酪Α、對 苯二酪乙二醇、新戊二醇等的雙氯甲酸醋），和碳酸二芳醋。還可W使用包含前述類型的碳 酸醋前體中至少一種的組合。碳酸二芳醋可W是碳酸二苯基醋，或在每個芳基上具有吸電 子取代基的活化的碳酸二苯基醋，如雙(4-硝基苯基)碳酸醋、雙(2-氯苯基)碳酸醋、雙(4- 氯苯基)碳酸醋、雙（甲基水楊基)碳酸醋、雙(4-甲基簇基苯基)碳酸醋、雙(2-乙酷基苯基） 簇酸醋、雙(4-乙酷基苯基)簇酸醋或包含前述至少一種的組合。
[0041] 該聚合可W在支化劑的存在下發生。運些支化劑的實例包括含有選自W下的至少 Ξ種官能團的多官能有機化合物:徑基、簇基、簇酸酢、面代甲酯基，W及前述官能團的混合 物。運種支化劑包括芳香族Ξ酷基面，例如式(20)的Ξ酷基氯：
[0042]
[0043] 其中，Ζ是面素、Cl-3烷基、Cl-3烷氧基、C7-12芳基亞烷基、C7-12烷基亞芳基或硝基，并 且Z是0至3;式(21)的Ξ-取代苯酪
[0044]
[0045] 其中，Τ是Cl-20烷基、Cl-20烷氧基、C7-12芳烷基或C7-12燒芳基，Υ是面素、Cl-3烷基、Cl-3 烷氧基、C7-12芳烷基、C7-12燒芳基或硝基，S是0至4。
[0046] 支化劑的特定的實例包括偏苯Ξ酸、偏苯Ξ酸酢、偏苯Ξ酷氯、Ξ-對徑基苯基乙 燒、式(22)的說紅-雙-苯酪、
[0047]
[004引 Ξ苯酪TC(1，3，5-Ξ ((對徑基苯基)異丙基)苯）、Ξ苯酪PA(4 (4 (1，1 -雙(對徑基苯 基)-乙基)α，α-二甲基芐基)苯酪）、4-氯甲酯基鄰苯二甲酸酢、苯均Ξ酸、和二苯甲酬四簇 酸。同樣地，本烙融聚合方法可W在沒有支化劑的情況下進行。
[0049]在烙融聚合方法中，聚碳酸醋可W通過在醋交換催化劑存在下，使烙融狀態的二 徑基反應物與碳酸醋前體共反應來制備。該反應可W在典型的聚合設備，如連續攬拌反應 器（CSTR)、塞流式反應器（plug flow reactor)、線濕落型聚合器(wire wetting fall polymerize!·)、自由下落聚合器、邸式(水平式，horizon化1)聚合器、刮膜式聚合器、班伯里 混煉機(BANBURY mixer)、單螺桿或雙螺桿擠出機，或包括前述的一種或多種的組合中進 行。通過蒸饋，從烙融反應物中除去揮發性一元酪，并將聚合物作為烙融殘余物分離。可W W間歇方法或連續方法進行烙融聚合。在任一情況下，使用的烙融聚合條件可W包括兩個 或多個不同的（獨立的，d i S t i η C t )反應階段。例如，聚合可W包括低聚反應 (oligomerization)階段，其中，將初始二徑基芳族化合物和碳酸二芳醋轉化為低聚碳酸 醋，W及第二反應階段，也稱作聚合階段，其中，將在低聚階段中形成的低聚碳酸醋轉化為 高分子量聚碳酸醋。低聚階段可W包括1或多個，特別地2個或更多個，更特別地2至4個低聚 單元(例如2至4個連續攬拌槽）。當2個或更多個低聚單元串連存在時，從一個單元到下一個 可W出現溫度增加或壓力降低中的一種或兩種。聚合階段可W包括1或更多個，特別地2個 或更多個，更特別地2個聚合單元(例如2個邸式或線濕落型聚合器）。聚合階段可W包括一 個或多個聚合單元，其可W將聚碳酸醋聚合至，例如20,000至50,000道爾頓的分子量。在形 成聚碳酸醋之后，則可W將聚碳酸醋組合物可選地巧滅并在脫揮發（脫揮發分， devolatization)單元中脫揮發(脫除揮發成分，devolatilize)，其中，聚碳酸醋的分子量 沒有顯著增加(例如分子量不增加大于10重量百分數(wt%))，并且使用溫度、壓力和停留 時間W減少低分子量組分(如具有低于1，〇〇〇道爾頓的分子量的那些）的濃度。在本文中低 聚單元限定為導致聚碳酸醋低聚物具有小于或等于8,000道爾頓的數均分子量的低聚單 元，并且在本文中聚合單元限定為制備具有大于8,000道爾頓的數均分子量的聚碳酸醋的 聚合單元。應注意，雖然在此使用小于或等于8,000道爾頓W限定低聚階段中獲得的分子 量，本領域技術人員容易理解，所述分子量是用于限定低聚階段，其中，低聚物的分子量可 W大于8,000道爾頓。"分段的"聚合反應條件可W用于連續聚合系統，其中，初始單體在第 一反應容器中低聚，并且，在其中形成的低聚碳酸醋連續地輸送至一個或多個下游反應器， 其中，低聚聚碳酸醋被轉化為高分子量聚碳酸醋。通常，在低聚階段中，制備的低聚聚碳酸 醋具有1，000至7,500道爾頓的數均分子量。在一個或多個隨后的聚合階段中，聚碳酸醋的 數均分子量(Μη)可W增加至，例如8,000至25,000道爾頓(使用聚碳酸醋標準），特別地13， 000至18,000道爾頓。
[0050]通常，在該方法中不使用溶劑，并且反應物二徑基芳族化合物和碳酸二芳基醋處 于烙融狀態。反應溫度可W是100至350攝氏度rc)，特別地180至310°C。在反應初始階段， 壓力可W處于大氣壓力、超大氣壓或從大氣壓至15托的壓力范圍的壓力，而在之后的階段， 處于下降的壓力，例如0.2-15托。同樣地，聚合可W發生在一系列的聚合容器中，其可W各 自單獨具有增加的溫度和/或真空。例如，低聚階段可W發生在100至280°C，特別地140至 240°C的溫度下，并且聚合階段可W發生在240至350°C，特別地280至300°C，或240至270°C， 或250至310°C的溫度下，其中，聚合階段中的溫度大于低聚階段中的溫度。從初始低聚單元 到最終聚合單元的反應時間通常是0.1至15小時。如在本文中使用的最終聚合單元是指烙 融聚合中的最終聚合單元，其中發生大于或等于10%的分子量的最后的增加。例如，可W將 巧滅劑在最終聚合之后（例如，在聚碳酸醋的Mw增加小于或等于10%的點之后），并且可選 地，在任何烙體過濾之前添加至聚碳酸醋樹脂。
[0化1] 同樣地，低聚可W發生在大于或等于100毫己絕對壓力（milibars absolute) (mbara)的壓力下，或低聚可W包括至少兩個低聚單元，其中，第一低聚單元可W具有大于 或等于lOOmbara的壓力并且第二低聚可W具有15至90mba;ra的壓力，其中，第一低聚單元在 第二低聚單元上游，其中，一個或多個低聚單元可W位于所述聚合單元之前、中間或之后。
[0052] 低聚階段隨后的聚合階段可W包括在一個或兩個聚合單元中聚合。第一聚合單元 可W在240至350°C，特別地260至310°C的溫度下和1至10毫己的壓力下。第二聚合單元可W 在240至350°C，特別地260至300°C的溫度下和小于或等于5毫己的壓力下。聚碳酸醋可W在 最終聚合之后脫揮發。
[0053] 在最終的聚合容器(也稱作最終的聚合單元)后，聚合物可W引導至反應器、擠出、 在烙體過濾器中經受過濾，或包括前述一種或多種的組合。應注意，烙體過濾器可W位于擠 出機之前或之后。例如，用于制備聚碳酸醋組合物的烙融聚合方法可W包括:烙融聚合二徑 基反應物和碳酸醋化合物W制備烙融反應產物;巧滅烙融反應產物;在任何擠出機上游的 烙體過濾器中過濾烙融反應產物;可選地引入添加劑W形成混合物;并且擠出該混合物W 形成聚碳酸醋組合物。同樣地，用于制備聚碳酸醋組合物的烙融聚合方法可W包括:烙融聚 合二徑基反應物和碳酸醋化合物W制備烙融反應產物；引入巧滅劑組合物和可選的添加劑 用于形成混合物;并且擠出該混合物W形成聚碳酸醋組合物。
[0054] 用于聚碳酸醋的烙融醋交換聚合制備的催化劑可W包括α和/或β催化劑。β催化劑 是通常易揮發的并且在升高的溫度下降解的醋交換催化劑。因此，β催化劑可W在早期的低 溫聚合階段。α催化劑是通常比0催化劑更加熱穩定和不易揮發的醋交換催化劑，并且因此 可W在整個醋交換反應中，包括低聚之后，例如在聚合容器中，在聚合過程中使用。
[0055] α催化劑可W包含堿和/或堿±金屬離子源。運些離子源包括堿金屬氨氧化物，如 氨氧化裡、氨氧化鋼和氨氧化鐘，w及堿±金屬氨氧化物，如氨氧化儀和氨氧化巧。堿金屬 和堿±金屬離子的其它可能的源包括簇酸的對應的鹽（如醋酸鋼)和乙二胺四乙酸化DTA) 的衍生物的對應的鹽(如邸TA四鋼鹽，和抓TA儀二鋼鹽）。其他α醋交換催化劑包括碳酸的堿 金屬或堿±金屬鹽，如CS2〇)3、化肥化、和化2〇)3等、非揮發性無機酸的堿金屬或堿±金屬鹽 女日NaH2P〇3、Na出P〇4、Na2冊〇3、K出P〇4、Cs出P〇4、Cs2HP〇4等，或憐酸的混合鹽，如NaKHP〇4、 CsNaHP化、CsKHP化等。可W使用包含任何前述催化劑中的至少一種的組合。第一催化劑組合 物和第二催化劑組合物可W包含相同的或不同的α催化劑。
[0056] 特別地，α催化劑可W包含氨氧化裡、氨氧化鋼、氨氧化領、氨氧化鎖、氨氧化鐘、氨 氧化儀、氨氧化巧、乙酸鋼、乙酸鐘、乙酸裡、乙酸巧、乙酸領、乙酸儀、乙酸鎖、EDTA四鋼鹽、 邸ΤΑ儀二鋼鹽、Cs2C〇3、碳酸氨鋼(化肥〇3)、碳酸鋼(Na2C〇3)、碳酸氨鐘、碳酸氨裡、碳酸氨巧、 碳酸氨領、碳酸氨儀、碳酸氨鎖、碳酸鐘、碳酸裡、碳酸巧、碳酸領、碳酸儀、碳酸鎖、硬脂酸 裡、硬脂酸鋼、硬脂酸鎖、硬脂酸鐘、徑基棚酸化y化oxyborate)裡、徑基棚酸鋼、苯氧基棚酸 鋼、苯甲酸鋼、苯甲酸鐘、憐酸氨二鋼、憐酸氨二鐘、憐酸氨二裡、雙酪A的二鋼鹽、雙酪A的二 鐘鹽、和雙酪A的二裡鹽、苯酪的鋼鹽、苯酪的鐘鹽、苯酪的裡鹽、化此P〇3、化此P〇4、化抽P化、 K 出 P〇4、Cs 此 P〇4、Cs2HP〇4、NaKHP〇4、NaCsHP〇4、KCsHP〇4、Na2S〇4、Na 服 〇4、Na訊 〇3、Li Sb〇3、K訊〇3、 1邑（86〇3)2、船260〇3、1(266〇3、^266〇3、]\%66〇3、]\%266〇4或包含前述一種或多種的組合。
[0057] 可能的β催化劑可w包含季錠化合物、季鱗化合物或包括前述中的至少一種的組 合。季錠化合物可W是結構(R4)4N+X-的化合物，其中，每個R4是相同的或不同的，并且是Cl-20 烷基、C4-20環烷基或C4-20芳基;并且r是有機或無機陰離子，例如氨氧根、面離子（面化物， halide)、簇酸根、橫酸根、硫酸根、甲酸根、碳酸或碳酸氨根。有機季錠化合物的實例包括氨 氧化四甲錠、氨氧化四下錠、乙酸四甲錠、甲酸四甲錠、乙酸四下錠、和包含前述至少一種的 組合。經常使用的是四甲基氨氧化錠。季鱗化合物可W是結構(R5)4P+X1 勺化合物，其中，每 個R5是相同的或不同的，并且是打-20烷基、C4-20環烷基或C4-20芳基;并且F是有機或無機陰離 子，例如氨氧根、苯酪鹽離子(苯酪鹽，phenoxide)、面離子、簇酸根（如乙酸或甲酸）、橫酸 根、硫酸根、甲酸根、碳酸根或碳酸氨根。其中，乂^是多價陰離子，如碳酸根或硫酸根，應當理 解，在季錠和季鱗結構中的正電荷和負電荷恰好平衡。例如，在R2唔R23各自是甲基并且F是 碳酸時，應當理解r代表2(C03^2)。有機季鱗化合物的實例包括氨氧化四甲基憐、乙酸四甲 基鱗、甲酸四甲基鱗、氨氧化四下基鱗、乙酸四苯基鱗（四苯基鱗乙酸鹽，tetraphenyl phosphonium acetate，TPPA)、四苯基鱗苯酪鹽(TPPP)、乙酸四乙基鱗、乙酸四丙基鱗、乙酸 四下基鱗、乙酸四戊基鱗、乙酸四己基鱗、乙酸四庚基鱗、乙酸四辛基鱗、乙酸四癸基鱗、乙 酸-四-十二烷基鱗、乙酸四甲苯基鱗、苯甲酸四甲基鱗、苯甲酸四乙基鱗、苯甲酸四丙基鱗、 苯甲酸四苯基鱗、甲酸四乙基鱗、甲酸四丙基鱗、甲酸四苯基鱗、丙酸四甲基鱗、丙酸四乙基 鱗、丙酸四丙基鱗、下酸四甲基鱗、下酸四乙基鱗和下酸四丙基鱗，W及包含前述的至少一 種的組合。β催化劑可W包含TBPA和/或TPPA。催化劑可W包含TPPP。
[005引聚碳酸醋可W是具有21800道爾頓的重均分子量W及具有24至32g/10min的烙體 流動性(ASTM D1238-04，300°C，2.1化g)的雙酪A聚碳酸醋。
[0化9] 聚碳酸醋可W具有通過ASTM D1238-04在30(TC，1.5kg下測定的4至40g/10min，例 如4.5至15g/10min或15至35g/10min的烙體流動性。聚碳酸醋可W具有，如由ASTM D1238- 04在250°C，1.5kg下測定的5至15g/10min的烙體流動性。
[0060