，其中，第一階段低聚包括在150 °C至260°C的第一低聚溫度，大于或等于lOOmbara的第一低聚壓力下的第一低聚；W及在 230°C至280°C的第二低聚溫度和15至90mbara的第二低聚壓力下的隨后的低聚。
[0131] 實施方式34:根據實施方式5-33中任一項的方法，其中，第二階段聚合包括在260 °(：至310°(：的第一聚合溫度，1至lOmbara的聚合壓力下的第一聚合；W及在260°C至300°C的 第二聚合溫度，和小于或等于5mbara的第二聚合壓力下的隨后的聚合。
[0132] 實施方式35:根據實施方式34的方法，其中，第一聚合溫度是260°C至285°C ;并且 第二聚合溫度是260°C至285°C。
[0133] 實施方式36:根據實施方式31-35中任一項的方法，其中，第一聚合溫度是27(TC至 280 °C;并且第二聚合溫度是270 °C至280 °C。
[0134] 實施方式37:根據實施方式5-8和31-36中任一項的方法，其中，第二階段聚合處于 一個或多個線濕落型聚合器中，并且第二階段溫度是200至300°C，并且第二階段壓力小于 或等于Ambara。
[0135] 實施方式38:根據實施方式37的方法，其中，第二階段溫度是250至280°C。
[0136] 實施方式39:根據實施方式5-8和31-38中任一項的方法，其中，聚合包括第一聚合 單元和第二單元，其中，在第一聚合單元中制備的聚碳酸醋具有20,000至50,000道爾頓的 數均分子量。
[0137] 實施方式40:根據實施方式39的方法，其中，聚碳酸醋在第二單元中增加其分子量 小于或等于lOwt%，并且其中，方法進一步包括在第二單元中脫揮發。
[0138] 實施方式41:根據實施方式1-40中任一項的方法，其中，擠出機是反向旋轉雙螺桿 擠出機。
[0139] 實施方式42:根據實施方式1-41中任一項的方法，其中，巧滅劑與催化劑的比率是 3:1至2:1。
[0140] 實施方式43:根據實施方式1-42中任一項的方法，其中，反應物包含碳酸二芳醋和 二徑基化合物。
[0141] 實施方式44:根據實施方式1-43中任一項的方法，進一步包括脫揮發聚碳酸醋。
[0142] 實施方式45:根據實施方式44的方法，其中，脫揮發發生在擠出機中和/或聚合單 元中。
[0143] 實施方式46:根據實施方式44-45的方法，其中，脫揮發發生在巧滅之后。
[0144] 實施方式47:根據實施方式1-46中任一項的方法，其中，烙融聚合包括并行聚合的 部分。
[0145] 實施方式48:根據實施方式1-47中任一項的方法，進一步包括在一系列的第一階 段低聚單元中聚合聚碳酸醋;將排出第一階段低聚單元的流分開為A流和B流，將A流引導至 第二階段聚合單元A并將B流引導至第二階段聚合單元B。
[0146] 實施方式49:根據實施方式1-47中任一項的方法，進一步包括使聚碳酸醋在一系 列的第一階段低聚單元中聚合，然后在一系列的第二階段聚合單元中聚合，將排出最終的 第二階段聚合單元的流分開為A流和B流，將A流引導至擠出機A并將B流引導至擠出機B。
[0147] 實施方式50:根據實施方式1-47中任一項的方法，進一步包括使聚碳酸醋在一系 列的第一階段低聚單元中聚合，然后在一系列的兩個第二階段聚合單元中聚合;將排出第 一聚合單元的流分開為A流和B流，將A流引導至第二聚合單元A并將B流引導至第二聚合單 元B。
[0148] 實施方式51:根據實施方式1-50中任一項的方法，進一步包括將聚碳酸醋造粒。
[0149] 實施方式52:根據實施方式15-16中任一項的方法，其中，β催化劑包含乙酸四苯基 鱗。
[0150] 實施方式53:根據實施方式1-52中任一項的方法，其中，第一催化劑組合物和第二 催化劑組合物包含相同的α催化劑。
[0151] 實施方式54:根據實施方式1-52中任一項的方法，其中，第一催化劑組合物和第二 催化劑組合物包含不同的α催化劑。
[0152] 實施方式55:根據實施方式1-54中任一項的方法，其中，α催化劑包含堿金屬氨氧 化物、堿±金屬氨氧化物、簇酸的鹽、乙二胺四乙酸的衍生物、碳酸的堿金屬或堿±金屬鹽、 非揮發性無機酸、憐酸的混合鹽或包含前述的一種或多種的組合。
[0153] 實施方式56:根據實施方式1-55中任一項的方法，其中，α催化劑包含氨氧化裡、氨 氧化鋼和氨氧化鐘、氨氧化儀、氨氧化巧、乙酸鋼、EDTA四鋼鹽、EDTA儀二鋼鹽、Cs2C〇3、 化HC03、Na2C〇3、NaH2P〇3、Na出P〇4、Na2 冊 〇3、K出 P〇4、Cs此P〇4、CS2HPO4、NaK冊 〇4、CsNaHP〇4、 CsKHP化或包含前述的一種或多種的組合。
[0154] 實施方式57:根據實施方式1-56中任一項的方法，其中，添加巧滅劑發生在大于或 等于2己的壓力下。
[0155] 實施方式58:根據實施方式1-57中任一項的方法，其中，添加巧滅劑發生在大于或 等于3己的壓力下。
[0156] 實施方式59:根據實施方式1-58中任一項的方法，其中，添加巧滅劑發生在3己至 10己的壓力下。
[0157] 實施方式60:根據實施方式1-59中任一項的方法，其中，巧滅劑降低α催化劑的活 性。
[0158] 實施方式61: -種烙融聚碳酸醋，由根據實施方式1-60中任一項的方法制備。
[0159] 如在本文中使用的，當設及"反應性基團"時，例如具有反應性or基團或反應性醋 基團，反應性是相對于聚碳酸醋的。
[0160] 通常，本發明可W替換地包括本文中公開的任何適合的組分，由其組成或基本由 其組成。本發明可W另外，或者替換地，進行配制W便不含，或基本上沒有現有技術組合物 中使用的或另外對實現本發明的功能和/或目標并非必要的任何組分、材料、成分、輔助劑 或物種。
[0161] 本文中公開的所有范圍包括端點，并且運些端點可W獨立地彼此組合(例如，"多 達25wt%，或更特別地，5wt%至20wt%的范圍"，包括端點和"5wt%至25wt%"的范圍內的 所有中間值等）。"組合"包括共混物、混合物、合金、反應產物等等。此外，術語"第一"、"第 二"等，在本文中并不表示任何順序、量或重要性，而是用于表示一個元素有別于另一個元 素。本文中的術語"一個"和"一種"和"該"不表示對數量的限制，而應解釋為包括單數和復 數二者，除非本文中另有說明或與上下文明顯矛盾。如在本文中使用的后綴"(S)"旨在包括 該術語修飾的單數和復數二者，因而包括該術語的一個或多個(例如，薄膜(S)包括一個或 多個薄膜）。"或"意指"和/或"。貫穿說明書提及的"一種實施方式"、"另一實施方式"、"實施 方式"等是指連同該實施方式描述的特定元素(例如，特性、結構和/或特征)包括在本文中 描述的至少一個實施方式中，并且可W存在或可W不存在于其它實施方式中。此外，應該理 解的是，所描述的元素可任何合適的方式結合于各種實施方式中。在更寬范圍之外公 開的更窄范圍或更特定的組不是放棄更寬的范圍或更大的組。本申請要求于2013年10月28 日提交的歐洲專利申請13382428.4的優先權，將其全部內容通過引證結合于此。
[0162]雖然已經描述了【具體實施方式】，但申請人或本領域其它技術人員可能想到目前沒 有或可能無法預見的替代，修改、變化、改進和實質等效物。因此，提交且可W修改的附加權 利要求旨在包括所有運些替代、修改、變化、改進和實質等價物。
【主權項】
1. 一種恪融聚合方法，包括： 在至少兩個聚合單元中，在第一催化劑組合物和第二催化劑組合物的存在下熔融聚合 反應物以形成聚碳酸酯，其中，所述第一催化劑組合物和所述第二催化劑組合物包含α催化 劑； 其中，所述熔融聚合包括： 將所述第一催化劑組合物添加至所述聚碳酸酯， 將第一猝滅劑組合物在添加所述第一催化劑組合物的下游添加至所述聚碳酸酯， 將所述第二催化劑組合物在添加第一猝滅劑組合物的下游添加至所述聚碳酸酯； 過濾所述聚碳酸酯；以及 將所述聚碳酸酯引導至擠出機。2. -種恪融聚合方法，包括： 在至少兩個聚合單元中，在第一催化劑組合物和第二催化劑組合物的存在下熔融聚合 反應物以形成聚碳酸酯，其中，所述第一催化劑組合物和所述第二催化劑組合物包含α催化 劑； 其中，所述熔融聚合包括： 將所述第一催化劑組合物添加至所述聚碳酸酯， 將第一猝滅劑組合物在添加所述第一催化劑組合物的下游添加至所述聚碳酸酯， 將所述第二催化劑組合物在添加第一猝滅劑組合物的下游添加至所述聚碳酸酯；以及 將所述聚碳酸酯引導至擠出機。3. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，基于存在于各自的添加位置的二羥 基化合物的相對量，所述第一催化劑組合物比所述第二催化劑組合物包含更多的α催化劑。4. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，基于所述聚碳酸酯的總重量，所述第 一催化劑組合物包含比所述第二催化劑組合物多1至99wt%的催化劑。5. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，基于所述聚碳酸酯的總重量，所述第 一催化劑組合物包含比所述第二催化劑組合物多1至50wt%的催化劑。6. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述熔融聚合包括第一階段低聚和 第二階段聚合。7. 根據權利要求6所述的方法，其中，添加所述第一催化劑組合物、添加所述第一猝滅 劑組合物以及添加所述第二催化劑組合物發生在所述第一階段。8. 根據權利要求6所述的方法，其中，添加所述第一催化劑組合物和添加所述第一猝滅 劑組合物發生在所述第一階段，并且添加所述第二催化劑組合物發生在所述第二階段。9. 根據權利要求6所述的方法，其中，添加所述第一催化劑組合物發生在所述第一階 段，并且添加所述第一猝滅劑組合物和添加所述第二催化劑組合物發生在所述第二階段。10. 根據權利要求5-9中任一項所述的方法，其中，所述第一階段低聚包括在150°C至 260°C的第一低聚溫度下，在大于或等于lOOmbara的第一低聚壓力下的第一低聚；以及在 230°C至280°C的第二低聚溫度和15至90mbara的第二低聚壓力下的隨后的低聚。11. 根據權利要求5-10中任一項所述的方法，其中，所述第二階段聚合包括在260°C至 310°C的第一聚合溫度下，在1至lOmbara的聚合壓力下的第一聚合；以及在260°C至300°C的 第二聚合溫度和小于或等于5mbara的第二聚合壓力下的隨后的聚合。12. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，進一步包括在添加所述第二催化劑組合 物之后添加第二猝滅劑組合物。13. 根據權利要求12所述的方法，其中，將所述第二猝滅劑加入擠出機的上游、直接至 所述擠出機、擠出機的下游或包括前述的一種或多種的組合。14. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，進一步包括添加 β催化劑。15. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述第一催化劑組合物和所述第二 催化劑組合物包含相同的所述α催化劑。16. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述第一催化劑組合物和所述第二 催化劑組合物包含不同的α催化劑。17. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述α催化劑包含堿金屬氫氧化物、 堿土金屬氫氧化物、羧酸的鹽、乙二胺四乙酸的衍生物、碳酸的堿金屬或堿土金屬鹽、非揮 發性無機酸、磷酸的混合鹽或包含前述的一種或多種的組合。18. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述α催化劑包含氫氧化鋰、氫氧化 鈉和氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、乙酸鈉、EDTA四鈉鹽、EDTA鎂二鈉鹽、Cs 2⑶3、NaHC03、 Na2C03、NaH2P〇3、NaH2P〇4、Na 2HP03、KH2PO4、CsH2P〇4、Cs2HP〇4、NaKHP〇4、CsNaHP〇4、CsKHP〇4 或包 含前述的一種或多種的組合。19. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述猝滅劑降低所述α催化劑的活 性。20. 根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中，所述猝滅劑組合物包含基于100份 的所述聚碳酸酯的1至7ppm的猝滅劑。
【專利摘要】在實施方式中：一種熔融聚合方法包括：在至少兩個聚合單元中，在第一催化劑組合物和第二催化劑組合物的存在下，熔融聚合反應物以形成聚碳酸酯，其中，第一催化劑組合物和第二催化劑組合物包含α催化劑；其中，熔融聚合包括：將第一催化劑組合物添加至聚碳酸酯，將第一猝滅劑組合物在添加第一催化劑組合物的下游添加至聚碳酸酯，將第二催化劑組合物在添加第一猝滅劑組合物的下游添加至聚碳酸酯；過濾聚碳酸酯；以及將聚碳酸酯引導至擠出機。
【IPC分類】C08G64/30
【公開號】CN105683244
【申請號】
【發明人】伊格納西奧·維克·費爾南德斯
【申請人】沙特基礎全球技術有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月14日