可W使用1種或組合使用巧巾W上。
[0076] 需要說明的是，上述堿金屬化合物可W在縮聚反應體系內添加，也可W來自作為 聚酷胺樹脂的原料的二簇酸。
[0077] 堿金屬化合物的使用量W聚酷胺樹脂中的堿金屬原子濃度換算計優選為0.05~ lOOOppm、更優選為0.5~60化pm、進一步優選為2.5~40化pm。該使用量為在縮聚體系內添 加的堿金屬化合物和來自作為聚酷胺樹脂的原料的二簇酸的堿金屬化合物的總量。
[0078] 此外，堿金屬化合物的使用量為將堿金屬化合物的摩爾數除W前述含憐原子化合 物的摩爾數而得到的值通常達到0.5~1.0的范圍的量、優選達到0.55~0.95、更優選達到 0.6~0.9的范圍的量。在上述范圍內時，酷胺化反應W適度的速度進行。
[0079] 聚酷胺樹脂中的憐原子濃度、堿金屬原子濃度可W通過ICP發射光譜分析、ICP質 譜法、X射線光電子能譜分析等公知的方法來測定。
[0080] 縮聚反應的溫度優選為150~30(TC、更優選為160~28(TC、進一步優選為170~ 270°C。聚合溫度在上述范圍內時，聚合反應快速地進行。此外，由于不易引起單體、聚合途 中的低聚物、聚合物等的熱分解，因此得到的聚酷胺樹脂的性狀良好。
[0081] 縮聚反應的時間自開始滴加二胺起算通常為1~5小時。通過將縮聚反應時間設在 上述范圍內，能夠充分提高聚酷胺樹脂的分子量，能夠進一步抑制得到的聚酷胺樹脂的著 色。
[0082] 如上所述地得到的聚酷胺樹脂從聚合槽中取出，進行造粒后，根據需要進行干燥、 結晶化處理來使用。
[0083] 此外，為了提高聚酷胺樹脂的聚合度，本發明的制造方法可W還具備進行固相聚 合的工序。固相聚合可W通過公知的方法進行，例如，可列舉出在氮氣氣氛下、在100°cw上 并且低于聚酷胺的烙點的溫度下加熱1~24小時的方法。
[0084] 作為在干燥和/或固相聚合中使用的加熱裝置，可W適當地使用連續式的加熱干 燥裝置、被稱作轉鼓式干燥機、錐形干燥機、旋轉干燥機等的旋轉滾筒式的加熱裝置、W及 被稱作諾塔混合器的內部具有旋轉葉片的圓錐型的加熱裝置，但不限定于運些，可W使用 公知的裝置。
[0085] 從成型性和機械特性的觀點出發，如上所述地制造的聚酷胺樹脂的相對粘度優選 為1.0~5.0的范圍、更優選為1.5~4.0的范圍。聚酷胺樹脂的相對粘度具體可W通過實施 例中記載的方法來測定。
[0086] 從烙融成型性和機械特性的觀點出發，通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂 的數均分子量(Μη)優選為10000~50000、更優選為12000~40000的范圍。需要說明的是，聚 酷胺樹脂的數均分子量具體可W通過實施例中記載的方法來測定。
[0087] 與1,2-二甲苯基乙燒向反應體系的導入量在本申請規定的范圍外的情況相比，通 過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的著色少。
[0088] 根據JIS Κ7373測定的聚酷胺樹脂的ΥΙ值可W為優選為-20~5、更優選為-20~2 的范圍。需要說明的是，聚酷胺樹脂的ΥΙ值具體可W通過實施例中記載的方法來測定。
[0089] 使用通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂時，能夠制作保持了高透明性的成 型品。進而，為了也能夠避免在聚酷胺樹脂中添加結晶成核劑所導致的透明性的降低等問 題，將該聚酷胺樹脂制成厚度100μπι的薄膜時的霧度值可W優選為10% W下、更優選為5% W下、進一步優選為2% W下、更進一步優選為1%W下、特別優選為0.2% W下。霧度值例如 可W使用霧度值測定裝置（日本電色工業株式會社制造、型號:C0H-300A)來測定，具體可W 通過實施例中記載的方法來測定。
[0090] 此外，與1,2-二甲苯基乙燒向反應體系的導入量相對于使用的二胺中的苯二甲胺 100質量份小于0.001質量份的情況相比，通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的結晶 速度快。因此，聚酷胺樹脂的成型加工性提高，因此能夠縮短成型時的結晶工序時間，即成 型循環變快，能夠提高成型品的生產率。此外，也能夠避免為了提高聚酷胺樹脂的成型加工 性而添加結晶成核劑所導致的成型品的機械物性的降低等問題。
[0091] 聚酷胺樹脂的結晶速度可W通過測定半結晶時間來評價。此處，半結晶時間是指， 表示在某結晶性材料從烙解狀態轉變到結晶狀態時直至結晶化進行1/2為止的時間，可W 說半結晶時間越短，其材料的結晶速度越快。
[0092] 在本發明的制造方法中，得到的聚酷胺樹脂的半結晶時間可W優選為100秒W下、 更優選為90秒W下、進一步優選為88秒W下、特別優選為85秒W下。半結晶時間具體可W通 過實施例中記載的方法來測定。
[0093] 需要說明的是，在聚酷胺樹脂中，可W在不阻礙其特性的范圍內，根據需要配混消 光劑、熱穩定劑、耐候劑、紫外線吸收劑、增塑劑、阻燃劑、抗靜電劑、防著色劑、抗膠凝劑等 添加劑。
[0094] 通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂可W通過W往公知的成型方法成型為 各種形態。作為成型法，例如可例示出：注射成型、吹塑成型、擠出成型、壓縮成型、真空成 型、壓制成型、直接吹塑成型、旋轉成型、夾層成型和雙色成型等成型法。
[0095] 通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的結晶速度快，因此能夠縮短成型時的 結晶工序時間，即成型循環變快，能夠提高生產率。此外，通過本發明的制造方法得到的聚 酷胺樹脂適合作為包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等。此外，由于成型品的著色 少、透明性也未受損，因此特別適于要求高透明性的包裝用薄膜、中空容器等。
[0096] 實施例
[0097] W下，通過實施例更詳細地說明本發明，但本發明不限定于運些。需要說明的是， 本實施例中，各種測定通過W下的方法進行。
[009引 < 相對粘度〉
[0099] 精密稱量實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂0.2g，在96%硫酸20ml中在20~30 °C下攬拌溶解。完全溶解后，迅速取溶液5ml至坎農-芬斯克型粘度計中，在25°C的恒溫槽中 放置10分鐘后，測定落下時間（t)。此外，也同樣地測定96%硫酸本身的落下時間（to)。由t 和to根據下式算出相對粘度。
[0100] 相對粘度= t/to
[0101] <數均分子量(Μη)〉
[0102] 對于實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂的數均分子量，首先，將試樣分別溶解 于苯酪/乙醇混合溶劑、及苯甲醇溶劑，通過鹽酸和氨氧化鋼水溶液的中和滴定求出簇基端 基濃度和氨基端基濃度。數均分子量由氨基端基濃度和簇基端基濃度的定量值通過下式求 出。
[0103] 數均分子量=2 X 1000000/([畑2] + [C00H])
[0104] [N出]:氨基端基濃度(yeq/g)
[0105] [coo扣：簇基端基濃度(yeq/g)
[0106] <YI 值〉
[0107] YI值的測定根據JIS K7373進行。用實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料，使 用色差測定裝置（日本電色工業株式會社制造、型號：Z-X80Color Measuring System)測 定YI值。
[010引 <霧度值〉
[0109] 將實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料干燥，將干燥了的粒料用單螺桿擠出 機在烙點+2(TC的條件下擠出，制作厚度100M1的薄膜。使用霧度值測定裝置（日本電色工業 株式會社制造、型號:C0H-300A)，通過透過法測定霧度值。
[0110] <半結晶時間〉
[0111] 使用實施例和比較例中得到的聚酷胺樹脂粒料，與前述同樣地制作厚度100WI1的 薄膜，夾持于蓋板玻璃后，在聚酷胺樹脂的烙點+30°c下保持3分鐘烙融后，立即用160°C的 油浴進行冷卻。使用結晶速度測定裝置(Otaki Electric Co.，Ltd制造、型號:MK701)，通過 解偏振光強度法測定半結晶時間。
[0112] 在下述實施例中使用東京化成工業株式會社制造的間苯二甲胺(MXDA)和對苯二 甲胺(PXDA)。此外，作為1,2-二甲苯基乙燒，使用A1化ich公司制造的1,2-二對甲苯基乙燒。 [011引實施例1
[0114] (苯二甲胺組合物的制備）
[0115] ,2-二對甲苯基乙燒的含量相對于間苯二甲胺100質量份為0.004質量份的方 式制備苯二甲胺組合物。
[0116] (聚酷胺樹脂的制造）
[0117] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中投入己二酸(化odia株式會社制）10kg(68.43mol)，充分進行氮氣置換后，進而在少 量的氮氣氣流下邊攬拌體系內邊加熱烙融至170°C。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物 9.273kg(含有間苯二甲胺68.08mol)在攬拌下滴加到烙融的己二酸中，邊將生成的縮合水 排出到體系外，邊用2.5小時將內溫連續地升溫至240°C。
[0118] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到250°C的時刻將反應容器內減 壓，進而使內溫上升，在255°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加壓，從 線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚酷胺樹 脂進行前述評價。將結果示于表1。
[0119] (固相聚合）
[0120] 此外，將上述聚酷胺樹脂500g放入化的茄形燒瓶中，充分進行氮氣置換后，邊進行 減壓，邊在油浴中在190°C下加熱4小時，進行固相聚合。對固相聚合后的聚