酷胺樹脂與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表1。
[0121] 實施例2~3、比較例1~2
[0122] 在實施例1中，將苯二甲胺組合物中的1,2-二對甲苯基乙燒的含量各自如表1所記 載地改變，除此W外，與實施例1同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。此外，使用該苯二甲胺 組合物制造聚酷胺樹脂并進行前述評價。將結果示于表1。
[0123] [表 1]
[0124] 表1
[0125]
[01%] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0127] 實施例4~5、比較例3
[012引在實施例1中，將苯二甲胺組合物中的1,2-二對甲苯基乙燒的含量各自如表2所記 載地改變，除此W外，與實施例1同樣地操作，制備苯二甲胺組合物。此外，在聚酷胺樹脂的 制造中，在投入己二酸的同時，添加乙酸鋼/次憐酸鋼?一水合物(摩爾比=1 /1.5) 0.438g， 進行烙融縮聚反應，除此W外，與實施例1同樣地操作，制造聚酷胺樹脂并進行前述評價。將 結果示于表2。
[0129] [表 2]
[0130] 表2
[0131]
[0132] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0133] 實施例6
[0134] ,2-二對甲苯基乙燒相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質量比為70/30的混合 苯二甲胺100質量份為0.01質量份的方式制備苯二甲胺組合物。
[0135] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中，投入己二酸(化odia株式會社制）10kg(68.43mol)和乙酸鋼/次憐酸鋼?一水合物 (摩爾比=1/1.5) 13.14g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攬拌體系內邊 加熱烙融至170°C。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物9.274kg(間苯二甲胺47.66mol、對 苯二甲胺20.42mo 1)在攬拌下滴加到烙融的己二酸中，邊將生成的縮合水排出到體系外，邊 用2.5小時將內溫連續地升溫至260°C。
[0136] 前述苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到270°C的時刻將反應容器 內減壓，進而使內溫上升，在275°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加 壓，從線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚 酷胺樹脂進行前述評價。將結果示于表3。
[0137] 此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酷胺樹脂與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表3。
[013引比較例4
[0139] 不使用1,2-二對甲苯基乙燒，除此W外，與實施例6同樣地操作，制造聚酷胺樹脂 并進行前述評價。將結果示于表3。
[0140] [表 3]
[0141] 表3
[0142]
[0143] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0144] 實施例7
[0145] ,2-二對甲苯基乙燒的含量相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質量比為70/30 的混合苯二甲胺100質量份為0.005質量份的方式制備苯二甲胺組合物。
[0146] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中，投入癸二酸(伊藤制油株式會社制造 TA級）10kg(49.4mol)和乙酸鋼/次憐酸鋼?一 水合物(摩爾比= 1/1.5)11.66g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攬拌體 系內邊加熱烙融至170°C。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物6.680kg(間苯二甲胺 34.33mol、對苯二甲胺14.71mol)在攬拌下滴加到烙融的癸二酸中，邊將生成的縮合水排出 到體系外，邊用2.5小時連續地將內溫升溫至240°C。
[0147] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到250°C的時刻將反應容器內減 壓，進而使內溫上升，在255°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加壓，從 線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚酷胺樹 脂進行前述評價。將結果示于表4。
[0148] 此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酷胺樹脂與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表4。
[0149] 實施例8
[0150] ,2-二對甲苯基乙燒的含量相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質量比為30/70 的混合苯二甲胺100質量份為0.005質量份的方式制備苯二甲胺組合物。
[0151] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中，投入癸二酸(伊藤制油株式會社制造 TA級）10kg(49.4mol)和乙酸鋼/次憐酸鋼?一 水合物(摩爾比= 1/1.5)11.66g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攬拌體 系內邊加熱烙融至170°C。將如上所述地得到的苯二甲胺組合物6.680kg(間苯二甲胺 14.71mol、對苯二甲胺34.33mol)在攬拌下滴加到烙融的癸二酸中，邊將生成的縮合水排出 到體系外，邊用2.5小時將內溫連續地升溫至262°C。
[0152] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到265 °C的時刻將反應容器內減 壓，進而使內溫上升，在275°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加壓，從 線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚酷胺樹 脂進行前述評價。將結果示于表4。
[0153] 此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酷胺樹脂與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表4。
[0154] [表 4]
[01巧]表4
[0156]
[0157] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0158] 由表1~4的結果可知，使用本發明的苯二甲胺組合物并且通過本發明的制造方法 得到的聚酷胺樹脂與比較例的聚酷胺樹脂相比，著色少。此外，使用本發明的苯二甲胺組合 物并且通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂與使用不含1,2-二甲苯基乙燒的苯二甲 胺的聚酷胺樹脂相比，結晶速度快。
[0159] 產業上的可利用性
[0160] 本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到保持高的透明性、 同時著色少、并且結晶速度快的聚酷胺樹脂。此外，本發明的苯二甲胺組合物也適合作為環 氧樹脂固化劑等各種用途、或異氯酸醋化合物的原料。
[0161] 此外，根據本發明，基于W往的聚酷胺樹脂的制造條件來制造聚酷胺樹脂時，也能 夠不降低聚酷胺樹脂的物性地制造結晶速度快的聚酷胺樹脂。隨著聚酷胺樹脂的結晶速度 的提高，成型加工性提高。此外，使用該聚酷胺樹脂時，能夠制作著色少且具有高透明性的 成型品，因此適合用作包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等材料。
【主權項】
1. 一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和1，2-二甲苯基乙烷，其中，該1，2-二甲苯基 乙烷的含量相對于苯二甲胺100質量份為〇. 001~〇. 02質量份。2. 根據權利要求1所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺為間苯二甲胺、對苯二甲胺 或它們的混合物。3. 根據權利要求1所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺為間苯二甲胺。4. 根據權利要求1~3中任一項所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺的含量為99.5 質量％以上。5. 根據權利要求1~4中任一項所述的苯二甲胺組合物，其用于聚酰胺樹脂的原料。6. 根據權利要求1~4中任一項所述的苯二甲胺組合物，其用于環氧樹脂固化劑。7. -種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將含有苯二甲胺的二胺、二羧酸、以及相對于該 苯二甲胺100質量份為0.001~0.02質量份的1，2-二甲苯基乙烷導入反應體系中，進行縮聚 反應的工序。8. 根據權利要求7所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，二羧酸為選自碳數4~20的脂 肪族二羧酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸中的至少1種。9. 根據權利要求7或8所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述二胺中的苯二甲胺的 含量為70摩爾％以上，二羧酸中的碳數4~20的脂肪族二羧酸的含量為50摩爾％以上。10. 根據權利要求8或9所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，碳數4~20的脂肪族二羧 酸為選自己二酸和癸二酸中的至少1種。11. 根據權利要求7~10中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，苯二甲胺為間 苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物。12. 根據權利要求7~10中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，苯二甲胺為間 苯二甲胺。13. 根據權利要求7~12中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其還具備進行固相聚 合的工序。
【專利摘要】本發明提供：[1]一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和1,2-二甲苯基乙烷，其中，該1,2-二甲苯基乙烷的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001～0.02質量份；及[2]一種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將含有苯二甲胺的二胺、二羧酸、以及1,2-二甲苯基乙烷導入反應體系中，進行縮聚反應的工序，其中，該1,2-二甲苯基乙烷的導入量相對于苯二甲胺100質量份為0.001～0.02質量份。
【IPC分類】C08G69/26, C08G69/28
【公開號】CN105683251
【申請號】
【發明人】杤原健也, 篠原克巳, 中村宜史, 山田元, 三田寺淳, 山本崇史
【申請人】三菱瓦斯化學株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月29日