)中的任一者所示 的化合物當中,優選選自下述式(a)~(e)中的至少1種,更優選選自下述式(a)所示的氨基 喀晚和下述式(b)所示的1-氨基甲基咪挫中的至少1種,進一步優選下述式(a)所示的氨基 喀晚。
[0043]
[0044] 組合物中的上述雜環化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.02 質量份、優選為0.001~0.015質量份、更優選為0.001~0.01質量份。從將該組合物用作原 料而得到的聚酷胺樹脂的著色少的方面出發,進一步優選為0.002~0.008質量份。若組合 物中的上述雜環化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份小于0.001質量份,則將該組 合物用作原料時,得到的聚酷胺樹脂的YI值增加。此外,聚酷胺樹脂的結晶速度降低,其結 果,成型加工性變低。進而,聚酷胺樹脂的結晶度也變低。另一方面,若組合物中的上述雜環 化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份超過0.02質量份,則將該組合物用作原料時, 得到的聚酷胺樹脂的YI值增加。
[0045] 在本發明中,"具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原子的5元環或6元環的 雜環化合物(A)的含量"是指相當于該雜環化合物(A)的化合物的總含量,優選僅使用巧中該 雜環化合物(A)。需要說明的是,在本發明中,該雜環化合物(A)的多個位置異構體和幾何異 構體視為1種化合物。
[0046] 關于將本發明的組合物用作聚酷胺樹脂的原料時可得到上述效果的理由尚不明 確,但關于聚酷胺樹脂的著色減少,認為是因為:上述雜環化合物(A)具有捕獲由通過二胺 和二簇酸的縮聚反應而得到的聚酷胺樹脂產生的自由基的效果,因此抑制該自由基導致的 聚酷胺樹脂的劣化。此外,關于聚酷胺樹脂的結晶速度提高效果和結晶度提高效果,認為 是:上述雜環化合物(A)在聚酷胺樹脂中促進晶核生成,或上述雜環化合物(A)本身成為晶 核生成的起點,由此發揮如結晶成核劑那樣的效果。
[0047] 此外,還發現了:雖然苯二甲胺有時在膽存時分子中的氨基劣化從而產生微量氨, 但通過上述雜環化合物(A)的存在,氨的產生量減少。因此,通過使苯二甲胺組合物含有上 述雜環化合物(A),也可W期待苯二甲胺的保存穩定性提高的效果。
[004引氨的產生量減少的理由尚不明確,但推測為:通過苯二甲胺與上述雜環化合物的 某種相互作用,有防止自由基的產生、其連鎖的效果。
[0049] 本發明的苯二甲胺組合物可W用市售的苯二甲胺和上述雜環化合物(A),將上述 雜環化合物(A)相對于苯二甲胺的量調整到規定的范圍來獲得。此外,苯二甲胺的制造中, 只要能夠將使用的催化劑、制造條件設為特定的構成,同時進行生成規定量的上述雜環化 合物(A)那樣的反應,就可列舉利用其等的方法。在運種情況下,組合物中的上述雜環化合 物(A)的含量可W通過氣相色譜(GC)分析等來求出。例如可列舉出:進行含有上述雜環化合 物(A)的苯二甲胺組合物的GC測定,由來自苯二甲胺的峰值與來自上述雜環化合物(A)的峰 值的比求出上述雜環化合物(A)相對于苯二甲胺的含量的方法等。
[0050] 本發明的苯二甲胺組合物可W適合用于聚酷胺樹脂的原料、環氧樹脂固化劑、W 及異氯酸醋化合物的原料等。
[0051] 特別是,將本發明的苯二甲胺組合物用于聚酷胺樹脂的原料時,在能夠制造保持 高的透明性、同時著色少、結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂運方面是優選的。將本發明 的苯二甲胺組合物用于環氧樹脂固化劑時,苯二甲胺的保存穩定性變高,因此長期保管性、 處理性優異,并且雜環化合物(A)對環氧樹脂固化劑賦予適當的流動性,因此該固化劑的粘 度變低,得到的涂膜的外觀性也優異。進而,與苯二甲胺的堿性不同的雜環化合物(A)具有 加快環氧樹脂固化劑的固化速度的效果,因此在能夠改善作業效率的方面是優選的。
[0052] 將本發明的苯二甲胺組合物用于聚酷胺樹脂的原料時,例如,可W通過將含有本 發明的苯二甲胺組合物的二胺成分和二簇酸成分導入反應體系中,用公知的方法進行縮聚 反應來制造聚酷胺樹脂。
[0053] 將本發明的苯二甲胺組合物用于環氧樹脂固化劑時,可W將本發明的苯二甲胺組 合物本身直接用作固化劑,也可W將使本發明的苯二甲胺組合物與簇酸或其衍生物等含幾 基化合物通過公知的方法反應而得到的反應物用作環氧樹脂固化劑。作為上述簇酸的衍生 物,可列舉出簇酸酢和酷氯。
[0054] 需要說明的是,上述環氧樹脂固化劑的制造中,可W根據需要組合使用其它成分。
[0055] 此外,本發明的苯二甲胺組合物也適合作為異氯酸醋化合物的原料。該異氯酸醋 化合物可W用作聚氨醋樹脂、尿素樹脂的原料。
[0056] [聚酷胺樹脂的制造方法]
[0057] 本發明的聚酷胺樹脂的制造方法的特征在于,其具備將具有至少1個含氮取代基 且具有2個成環氮原子的5元環或6元環的雜環化合物(A)、W及含有苯二甲胺的二胺(其中 不包括相當于前述雜環化合物(A)的二胺)和二簇酸導入到反應體系中,進行縮聚反應的工 序,該雜環化合物(A)的導入量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.02質量份。該雜環化 合物(A)及其優選的范圍與前述相同。
[0058] 通過具備上述工序,通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂的著色少、保持高 的透明性、同時結晶速度快、結晶度也高。隨著聚酷胺樹脂的結晶速度提高,成型加工性提 高,因此能夠縮短成型時的結晶工序時間,能夠提高成型品的生產率。此外,通過將上述雜 環化合物導入到反應體系中,聚酷胺樹脂的結晶度變高、耐化學試劑性、強度等提高。
[0059] 根據本發明的制造方法,可得到上述效果,因此能夠避免為了提高聚酷胺樹脂的 成型加工性、耐化學試劑性等而添加結晶成核劑所導致的機械物性、透明性的降低等問題。 此外,可W得到能夠容易生產著色少且具有高透明性的成型品的聚酷胺樹脂。
[0060] 上述雜環化合物(A)向反應體系的導入量相對于含有苯二甲胺的二胺中的苯二甲 胺100質量份為0.001~0.02質量份、優選為0.001~0.015質量份、更優選為0.001~0.01質 量份。從著色少的方面出發,進一步優選為0.002~0.008質量份。上述雜環化合物(A)的導 入量相對于苯二甲胺100質量份小于0.001質量份時,得到的聚酷胺樹脂的YI值增加。此外, 結晶速度降低,其結果,聚酷胺樹脂的成型加工性變低。進而聚酷胺樹脂的結晶度也變低。 此外,上述雜環化合物(A)的導入量相對于苯二甲胺100質量份超過0.02質量份時,聚酷胺 樹脂的YI值增加。
[0061] 在本發明的制造方法中,"具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原子的5元環 或6元環的雜環化合物(A)的導入量"是指相當于該雜環化合物(A)的化合物的總導入量,優 選僅使用1種該雜環化合物(A)。需要說明的是,在本發明中,該雜環化合物(A)的多個位置 異構體和幾何異構體視為1種化合物。
[0062] 關于通過將規定量的上述雜環化合物(A)導入反應體系中進行縮聚反應可得到上 述效果的理由尚不明確,但關于聚酷胺樹脂的著色的減少,認為是因為:上述雜環化合物 (A)具有捕獲由通過含有苯二甲胺的二胺和二簇酸的縮聚反應得到的聚酷胺樹脂產生的自 由基的效果,因此抑制該自由基導致的聚酷胺樹脂的劣化。此外,關于聚酷胺樹脂的結晶速 度提高效果和結晶度提高效果,認為是:上述雜環化合物(A)在聚酷胺樹脂中促進晶核生 成,或上述雜環化合物本身成為晶核生成的起點,由此發揮如結晶成核劑那樣的效果。
[0063] 需要說明的是,本發明的聚酷胺樹脂的制造方法中優選使用上述本發明的苯二甲 胺組合物,但不限于此。
[0064] <含有苯二甲胺的二胺〉
[0065] 本發明的制造方法中使用的二胺為含有苯二甲胺的二胺下,也簡稱為"二 胺"。)。其中該二胺中不包括相當于前述雜環化合物(A)的二胺。作為苯二甲胺,優選為間苯 二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物,從得到的聚酷胺樹脂的阻氣性的觀點出發,更優選為 間苯二甲胺。通過使用含有苯二甲胺的二胺,得到的聚酷胺樹脂的烙融成型性、機械特性和 阻氣性優異。
[0066] 二胺中的苯二甲胺的含量優選為70摩爾%^上、更優選為80~100摩爾%、進一步 優選為90~100摩爾%。二胺中的苯二甲胺的含量在上述范圍內時,得到的聚酷胺樹脂的烙 融成型性、機械特性和阻氣性優異。
[0067] 作為二胺中所含的苯二甲胺W外的二胺化合物,可W例示出:四亞甲基二胺、五亞 甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亞甲基二胺、屯亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十 亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-Ξ甲基-六亞甲基二胺、2,4,4-Ξ甲基六亞甲基二胺 等脂肪族二胺;1,3-雙(氨基甲基)環己燒、1,4-雙(氨基甲基)環己燒、1,3-二氨基環己燒、 1,4-二氨基環己燒、雙(4-氨基環己基)甲燒、2,2-雙(4-氨基環己基)丙烷、雙(氨基甲基)十 氨化糞、雙(氨基甲基)Ξ環癸燒等脂環族二胺;雙