(間苯二甲胺47.66mol、對苯 二甲胺20.42mol)在攬拌下滴加到烙融的己二酸中，邊將生成的縮合水排出到體系外，邊用 2.5小時將內溫連續地升溫至260°C。
[0148] 前述苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到270°C的時刻將反應容器 內減壓，進而使內溫上升，在275°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加 壓，從線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚 酷胺樹脂進行前述評價。將結果示于表3。
[0149] 此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酷胺樹脂與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表3。
[0150] 比較例4
[0151 ]不使用4-氨基喀晚，除此W外，與實施例6同樣地操作，制造聚酷胺樹脂并進行前 述評價。將結果示于表3。
[0152] [表 3]
[0153] 表3
[0154]
[01W] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0156] 實施例7
[0157] W4-氨基喀晚的含量相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質量比為70/30的混合苯 二甲胺100質量份為0.005質量份的方式制備苯二甲胺組合物。
[0158] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中，投入癸二酸(伊藤制油株式會社制造 TA級）10kg(49.4mol)和乙酸鋼/次憐酸鋼?一 水合物(摩爾比= 1/1.5)11.66g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攬拌體 系內邊加熱烙融至170°C。將如上所述得到的苯二甲胺組合物6.680kg (間苯二甲胺 34.33mol、對苯二甲胺14.71mol)在攬拌下滴加到烙融的癸二酸中，邊將生成的縮合水排出 到體系外，邊用2.5小時將內溫連續地升溫至240°C。
[0159] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到250°C的時刻將反應容器內減 壓，進而使內溫上升，在255°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加壓，從 線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚酷胺樹 脂進行前述評價。將結果示于表4。
[0160] 此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酷胺樹脂與前述 同樣地進行YI值的測定。將結果示于表4。
[0161] 實施例8
[0162] W4-氨基喀晚的含量相對于間苯二甲胺和對苯二甲胺的質量比為30/70的混合苯 二甲胺100質量份為0.005質量份的方式制備苯二甲胺組合物。
[0163] 在具備攬拌機、分凝器、全凝器、溫度計、滴液漏斗和氮氣導入管、線料模頭的反應 容器中，投入癸二酸(伊藤制油株式會社制造 TA級）10kg(49.4mol)和乙酸鋼/次憐酸鋼?一 水合物(摩爾比= 1/1.5)11.66g，充分進行氮氣置換后，進而在少量的氮氣氣流下邊攬拌體 系內邊加熱烙融至170°C。將如上所述得到的苯二甲胺組合物6.680kg (間苯二甲胺 14.71mol、對苯二甲胺34.33mol)在攬拌下滴加到烙融的癸二酸中，邊將生成的縮合水排出 到體系外，邊用2.5小時將內溫連續地升溫至262°C。
[0164] 苯二甲胺組合物的滴加結束后，使內溫上升，在達到265°C的時刻將反應容器內減 壓，進而使內溫上升，在275°C下繼續20分鐘烙融縮聚反應。然后，用氮氣對體系內加壓，從 線料模頭取出所得到的聚合物，對其進行造粒，由此得到聚酷胺樹脂。對所得到的聚酷胺樹 脂進行前述評價。將結果示于表4。
[0165] 此外，與實施例1同樣地操作，進行固相聚合，對固相聚合后的聚酷胺樹脂與前述 同樣地進行ΥΙ值的測定。將結果示于表4。
[0166] [表 4]
[0167] 表4
[016 引
[0169] *1:相對于苯二甲胺100質量份的量
[0170] 由表1~4的結果可知，使用本發明的苯二甲胺組合物并且通過本發明的制造方法 得到的聚酷胺樹脂與比較例的聚酷胺樹脂相比，著色少。此外，使用本發明的苯二甲胺組合 物并且通過本發明的制造方法得到的聚酷胺樹脂與使用不含特定的雜環化合物(Α)的苯二 甲胺的聚酷胺樹脂相比，結晶速度快、而且烙解熱高，因此結晶度也高。
[0171] 產業上的可利用性
[0172] 本發明的苯二甲胺組合物用作聚酷胺樹脂的原料時，能夠得到保持高的透明性、 同時著色少、且結晶速度快、結晶度高的聚酷胺樹脂。此外，本發明的苯二甲胺組合物也適 合作為環氧樹脂固化劑等各種用途、或異氯酸醋化合物的原料。
[0173] 此外，根據本發明，基于W往的聚酷胺樹脂的制造條件來制造聚酷胺樹脂時，也能 夠不降低聚酷胺樹脂的物性地制造結晶速度快且結晶度高的聚酷胺樹脂。隨著聚酷胺樹脂 的結晶速度的提高，成型加工性提高，隨著結晶度變高，聚酷胺樹脂的耐化學試劑性、強度 等提高。此外，使用該聚酷胺樹脂時能夠制作著色少且具有高透明性的成型品，因此適合用 作包裝用薄膜、中空容器、各種成型材料、纖維等的材料。
【主權項】
1. 一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮 原子的5元環或6元環的雜環化合物(A)，其中，該雜環化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100 質量份為〇. 001~〇. 02質量份。2. 根據權利要求1所述的苯二甲胺組合物，其中，所述含氮取代基為包含氨基的取代 基。3. 根據權利要求1或2所述的苯二甲胺組合物，其中，所述雜環化合物(A)為選自下述式 (a)所示的氨基嘧啶和下述式(b)所示的1-氨基甲基咪唑中的至少1種，4. 根據權利要求1~3中任一項所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺為間苯二甲胺、 對苯二甲胺或它們的混合物。5. 根據權利要求1~3中任一項所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺為間苯二甲胺。6. 根據權利要求1~5中任一項所述的苯二甲胺組合物，其中，苯二甲胺的含量為99.5 質量％以上。7. 根據權利要求1~6中任一項所述的苯二甲胺組合物，其用于聚酰胺樹脂的原料。8. 根據權利要求1~6中任一項所述的苯二甲胺組合物，其用于環氧樹脂固化劑。9. 一種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原 子的5元環或6元環的雜環化合物(A)、以及含有苯二甲胺的二胺和二羧酸導入到反應體系 中，進行縮聚反應的工序，其中，所述含有苯二甲胺的二胺中不包括相當于所述雜環化合物 (A)的二胺，該雜環化合物(A)的導入量相對于苯二甲胺100質量份為0.001~0.02質量份。10. 根據權利要求9所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述含氮取代基為包含氨基 的取代基。11. 根據權利要求9或10所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述雜環化合物(A)為選 自下述式(a)所示的氨基嘧啶和下述式(b)所示的1-氨基甲基咪唑中的至少1種，12. 根據權利要求9~11中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述二羧酸為 選自碳數4~20的脂肪族二羧酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸中的至少1種。13. 根據權利要求9~12中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，所述含有苯二 甲胺的二胺中的苯二甲胺的含量為70摩爾％以上，所述二羧酸中的碳數4~20的脂肪族二 羧酸的含量為50摩爾％以上。14. 根據權利要求12或13所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，碳數4~20的脂肪族二 羧酸為選自己二酸和癸二酸中的至少1種。15. 根據權利要求9~14中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，苯二甲胺為間 苯二甲胺、對苯二甲胺或它們的混合物。16. 根據權利要求9~14中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其中，苯二甲胺為間 苯二甲胺。17. 根據權利要求9~16中任一項所述的聚酰胺樹脂的制造方法，其還具備進行固相聚 合的工序。
【專利摘要】本發明提供：[1]一種苯二甲胺組合物，其含有苯二甲胺和具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原子的5元環或6元環的雜環化合物(A)，其中，該雜環化合物(A)的含量相對于苯二甲胺100質量份為0.001～0.02質量份；及[2]一種聚酰胺樹脂的制造方法，其具備將具有至少1個含氮取代基且具有2個成環氮原子的5元環或6元環的雜環化合物(A)、以及含有苯二甲胺的二胺(其中不包括相當于前述雜環化合物(A)的二胺)和二羧酸導入到反應體系中，進行縮聚反應的工序，該雜環化合物(A)的導入量相對于苯二甲胺100質量份為0.001～0.02質量份。
【IPC分類】C08G69/26, C08G69/28, C08G59/50
【公開號】CN105683252
【申請號】
【發明人】中村宜史, 山田元, 杤原健也, 篠原克巳, 三田寺淳, 山本崇史
【申請人】三菱瓦斯化學株式會社
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月29日