[0064] 來自 Sino地arm Qiemcial Reagent Co 丄td的DCP(過氧化二異丙苯）
[0065] 阻燃劑：來自Unibr皿的1,2-雙（2,3,4,5,6-五漠苯基）乙燒。
[006引實施例
[0067] 苯胺/SMA 40合成程序
[006引將100克量的SMA40溶于90克二甲苯(55%固體含量）中并加熱至80°C。隨后將9.4 克量的苯胺逐滴添加至SMA/二甲苯溶液中。將溫度在80°C下維持1小時。隨后逐滴添加10重 量百分比化0H水溶液作為催化劑。使最終產物中的Na+含量保持在40化pm。隨后將混合物加 熱至146°C并在4至5小時后，將混合物冷卻至室溫。
[00例亮光漆制備
[0070] 在樹脂中苯乙締-下二締共聚物（SBC)(反icon? 100)與乙締基聚（苯撐酸）（PP〇) (SA9000)之間發生游離基固化反應。將Κ??0η??ΟΟ溶于MEK中W得到50 % SBC/MEK溶液。隨 后將SA9000溶于ΜΕΚ中W得到50%ΡΡ0/ΜΕΚ溶液。將SBC與ΡΚ)溶液混合在一起并隨后與阻燃 劑混合。添加游離基引發劑W得到均質亮光漆。稱量DER'i'560和W上制備的苯胺/SMA 40 混合物并溶于MEK中W制造50 %亮光漆溶液。隨后將W上溶液混合在一起W得到均質亮光 漆。將樹脂配制物手刷至1080玻璃纖維織物上并在真烘箱中在17rC下移除溶劑3分鐘。將 樣品壓制成8層并在22(TC下固化3小時并測試鑄造樣品的性質。
[0071] 根據表1中列出的配方制備對照實施例A至對照實施例C和實施例1至實施例5并在 表1中列出的條件下固化。測定熱學和電學性質并示于表1中。
[0072] 表1SBC/PPQ/Ani-SMA40層壓板配制物的配方、電學性質和熱學性能。
[0073]
[0074] 可見在無 SBC下，將PPO添加至DER 560和Ani-SMA40配制物不會有效改善Df (對照 實施例A和對照實施例B)。無 PP0下，SBC配制物在與DER560和Ani-SMA40共混時會由于極性 差異而具有相分離問題（對照實施例C)。按不同比與DER560和Ani -SMA40共混的PP0和SBC (實施例1-5)可在獲得最小Tg劣化的同時有效改善層壓板Df，尤其是在提高組合物中的SBC 和PK)重量百分比的情況(實施例1)。
[00巧]測試方法 [007引板壓制程序
[0077] 將壓制溫度提高至150°C。在150°C下施加24000磅的力。重復運個過程幾次W排出 氣泡。隨后將溫度提高至220°C并在那個溫度下維持兩小時，然后將板冷卻至室溫。
[007引玻璃轉變溫度(Tg)
[0079] 用RSA III動態機械熱分析儀(DMTA)測定玻璃轉變溫度。將樣品在：3°C/分鐘的加 熱速率下從-50°C加熱至250°C。測試頻率為6.28rad/s。從tanS(tangent delta)峰獲得固 化環氧樹脂的Tg。
[0080] 介電常數(化)/消耗因子化f)
[0081 ] 介電常數和消耗因子是基于ASTM D-150測試方法利用Agilent E4991ARF阻抗/材 料分析儀在1G化、室溫下測定。樣品厚度在0.3至3.0毫米范圍內。為了獲得Tier 5層壓板， 應將Df值控制在小于0.005。
[00劇凝膠時間測試
[0083]凝膠點是樹脂從粘性液體變為彈性體時的點。利用分散在維持于15(TC或17rC下 的熱板上的約〇.7mL液體測定凝膠時間并予W記錄，其中在熱板上經過60秒后來回撞擊液 體直至凝膠。兩個溫度下的結果示于表1中。
【主權項】
1. 一種可固化組合物，其包含 a) 苯乙烯-丁二烯乙烯基樹脂，其含有30重量百分比至85重量百分比1，2_乙烯基且其 中苯乙烯按10重量百分比至50重量百分比存在； b) 乙烯基聚(苯撐醚），其具有在300至10000范圍內的數量平均分子量； c) 苯胺改性的苯乙稀-馬來酸酐共聚物； d) 多官能環氧樹脂;和 e) 阻燃劑 其中，在固化條件下固化時，所述可固化組合物形成至少一個互穿網絡結構。2. 根據權利要求1所述的組合物，其中所述苯乙烯-丁二烯乙烯基樹脂具有在500至 8000范圍內的數量平均分子量。3. 根據權利要求1或2所述的可固化組合物，其還包含選自由2,2'_偶氮雙異丁腈、過氧 化苯甲酰、過氧化二異丙苯、二硫化物和其組合組成的組的游離基引發劑。4. 根據前述權利要求中任一項所述的可固化組合物，其還包含選自由2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、硼酸、三苯基膦、四苯基硼酸四苯基磷和其混合物組成的組 的催化劑。5. 根據前述權利要求中任一項所述的可固化組合物，其中所述苯乙烯-丁二烯乙烯基 樹脂按基于所述可固化組合物總重量的5至40重量百分比范圍內的量存在，所述乙烯基聚 (苯撐醚)按25至75重量百分比范圍內的量存在，所述苯胺改性的苯乙烯-馬來酸酐共聚物 按25至75重量百分比范圍內的量存在，且所述多官能環氧樹脂按25至75重量百分比的量存 在。6. 根據前述權利要求中任一項所述的可固化組合物，其中所述阻燃劑按基于所述苯乙 烯-丁二烯乙烯基樹脂和乙烯基聚(苯撐醚)總重量的1至70重量百分比范圍內的量存在。7. 根據權利要求2所述的可固化組合物，其中所述游離基引發劑按基于所述苯乙烯-丁 二烯乙烯基樹脂和乙烯基聚（苯撐醚）總重量的0.01重量百分比至10重量百分比范圍內的 量存在。8. 根據前述權利要求中任一項所述的可固化組合物，其中所述固化條件包括在100°C 至230°C范圍內的固化溫度和在1分鐘至200分鐘范圍內的固化時間。9. 一種方法，其包括 a) 混合 i) 含有30重量百分比至85重量百分比1，2_乙烯基且其中苯乙烯按10重量百分比至50 重量百分比范圍內的量存在的苯乙烯-丁二烯乙烯基樹脂； ii) 具有在800至10000范圍內的數量平均分子量的乙烯基聚(苯撐醚）； iii) 苯胺改性的苯乙烯-馬來酸酐共聚物； i v)多官能環氧樹脂;和 v)阻燃劑 以形成可固化組合物，且 b) 在固化條件下固化所述可固化組合物以形成具有互穿聚合物網絡的固化產物。10. 根據權利要求9所述的方法，其還包括在步驟a)混合選自由2，2偶氮雙異丁腈、過 氧化苯甲酰、過氧化二異丙苯、二硫化物和其組合組成的組的游離基引發劑。11. 根據權利要求9或10所述的方法，其中所述苯乙烯-丁二烯乙烯基樹脂按基于所述 可固化組合物總重量的5至40重量百分比范圍內的量存在，所述乙烯基聚（苯撐醚)按25至 75重量百分比范圍內的量存在，所述苯胺改性的SMA按25至75重量百分比范圍內的量存在， 且所述多官能環氧樹脂按25至75重量百分比范圍內的量存在。12. 根據權利要求9至11中任一項所述的方法，其中所述阻燃劑按基于所述苯乙烯-丁 二烯乙烯基樹脂和所述乙烯基聚(苯撐醚)總重量的1至70重量百分比存在于所述可固化組 合物中。13. 根據權利要求10所述的方法，其中所述游離基引發劑按基于所述苯乙烯-丁二烯乙 烯基樹脂和乙烯基聚（苯撐醚）總重量的0.01重量百分比至10重量百分比范圍內的量存在 于所述可固化組合物中。14. 根據權利要求9至13中任一項所述的方法，其中所述固化條件包括130 °C至160 °C的 固化溫度和2分鐘至6分鐘的固化時間。15. -種由根據權利要求1所述的可固化組合物制備的預浸材料。16. -種由根據權利要求1所述的可固化組合物制備的電學層壓板。17. -種由根據權利要求1所述的可固化組合物制備的印刷電路板。
【專利摘要】公開一種可固化組合物，其包含a)苯乙烯-丁二烯乙烯基樹脂，其含有30重量百分比至85重量百分比1,2-乙烯基且其中苯乙烯按10重量百分比至50重量百分比范圍內的量存在；b)乙烯基聚(苯撐醚)，其具有在300至10000范圍內的數量平均分子量；c)苯胺改性的苯乙烯馬來酸酐共聚物；d)多官能環氧樹脂；和e)阻燃劑，其中在固化條件下固化時，所述可固化組合物形成至少一種互穿網絡結構。還公開用于制備所述可固化組合物的方法，以及由此制成的預浸材料和層壓板。
【IPC分類】C08L71/12, C08L63/00, C08J3/24, C08L9/06, C08L35/06
【公開號】CN105683261
【申請號】
【發明人】宋小梅, 龔勇華, 陳紅宇, 肖天輝, M·J·馬林斯
【申請人】藍立方知識產權有限責任公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月28日