運樣,所述填料可w是單一種或兩種或更多種的混合物。增容填料可ww相對于 100份的組分(A)約0至約300重量%的所述組合物的量存在。增強填料可相對于100份 的組分(A)約5至約60重量%的所述組合物的量存在,優選為5-30重量%。
[0162] 本發明的組合物任選地包含酸性化合物(F),其與助粘劑和基于氨基酸的化合物、 加速劑結合,可加速固化(相比較于無運些化合物的固化)。所述組分(F)可所述組合物 的約0.01至約5重量%的量存在。在另一個實施方案中,每100重量份的組分(A)使用0.01至 約8重量份,更優選每100重量份的組分(A)使用0.02-3重量份且更優選每100重量份的組分 (A)使用0.02-1重量份。
[0163] 所述酸性化合物(F)可選自多種憐酸醋、麟酸醋、亞憐酸醋、亞麟酸醋、亞硫酸醋、 硫酸醋、擬面化物、支化的烷基簇酸、其兩種或更多種的組合等。不束縛于任何特定的理論, 在一個實施方案中,所述酸性組分(F)可用作穩定劑W確保當封閉在套筒中在與環境空氣 接觸使用前較長的存儲時間。特別地,烷氧基封端的聚硅氧烷在套筒中存儲后可喪失固化 能力并在固化條件下顯示降低的硬度。因此,添加式(9)的化合物可W是有用的,該化合物 可延長存儲時間或經過數月的固化能力,
[0164] 0 = P(0R6)3-c(0H)c(9)
[0165] 其中C為如上定義;且R6選自線性或支化的和任選地取代的C1-C30烷基,線性或支 化的Cs-Cm環烷基,C6-CM芳基,C6-C31烷基芳基,線性或支化的C2-C30締基或線性或支化的 C1-C30烷氧基烷基,C4-C300聚締化氧基(聚酸),例如Mariophor底N5酸,二有機基甲娃烷基- 和二有機基(Ci-Cs)-烷氧基甲娃烷基的組。憐酸醋也可包括初級和次級醋的混合物。合適的 麟酸醋的非限制性實例包括1-徑基乙燒-(1,1-二麟酸)(肥DP)、氨基Ξ(亞甲基麟酸) (ATMP)、二亞乙基Ξ胺五(亞甲基麟酸)(DTPMP)、1,2-二氨基乙燒-四(亞甲基麟酸)化DTMP) 和麟酷基下燒Ξ簇酸(PBTC)。
[0166] 在另一個實施方案中,可存在或添加式0 = P(0R7)3-g(0H)g的化合物,其中g為1或2, R7為如R6的定義或具有一個或多個氨基的二價或多價控。
[0167] 另一種類型為式R6P(0)(0H)2的麟酸化合物,例如烷基麟酸,優選己基或辛基麟酸。
[0168] 在一個實施方案中,所述酸性化合物可選自式(R80)P0(0H)2的憐酸的單醋;式R8P (0)(0H)2的麟酸;或式(R80)P(0H)2的亞憐酸的單醋,其中R8是C1-C18烷基、C2-C20烷氧基燒 基、苯基、C7-C12烷基芳基、C2-C諫締化氧醋或其與二醋的混合物等。
[0169] 在另一個實施方案中,所述酸性化合物是支化的C4-C30烷基簇酸,包括具有α叔碳 的C5-C19酸,或其兩種或更多種的組合。運樣的合適的化合物的實例包括但不限于, Versatic?酸、月桂酸和硬脂酸。在一個實施方案中,所述酸性化合物可為含支化的烷基簇 酸的混合物。在一個實施方案中,所述酸性化合物是主要的Ξ級脂肪族Cio簇酸的混合物。
[0170] 通常,所述酸性組分(F)相對于加速劑(C)W少于或等于1的摩爾比加入。在一個實 施方案中,所述酸性組分(F) :15-1:1的(F): (C)的摩爾比加入。
[0171] 所述可固化的組合物還可W包括輔助物質(G),如增塑劑、顏料、穩定劑、抗微生物 劑、殺真菌劑、滅微生物劑和/或溶劑。用于反應性聚有機硅氧烷(A)的優選增塑劑選自具有 10-300個娃氧單元的鏈長的聚有機硅氧烷的組。優選的是在25°C具有lOO-lOOOmPa.s的粘 度的Ξ甲基甲娃烷基封端的聚二甲基硅氧烷。任選的溶劑(分散介質或增充劑)的選擇可在 確保加速劑的均勻分散從而改變固化速度方面有作用。運樣的溶劑包括極性和非極性溶劑 例如甲苯、己燒、氯仿、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酬、甲基乙基酬、二甲基甲酯胺(DMF)、二甲基 亞諷(DMSO)、N-甲基化咯燒酬(醒P)和碳酸丙締醋。水可W是加速快速固化兩組分組合物 RTV-2的額外的組分(G),由此水可W在所述兩組分組合物的一部分中。如果溶劑在固化和 應用后應當蒸發,特別合適的非極性溶劑包括但不限于甲苯、己燒等。在另一個實施方案 中,所述溶劑包括高沸點控例如烷基苯、苯二甲酸醋、芳基橫酸醋、Ξ烷基憐酸醋或Ξ芳基 憐酸醋,它們具有低的蒸汽壓且可較低的成本擴充體積。通過引用而引用的實例可為 11.5.6,599,633、1].5.4,312,801的那些。所述溶劑可^^所述加速劑組合物的約20至約99 重量%的量存在。
[0172] 申請人已發現基于氨基酸的加速劑可提供一種可固化的組合物,其產生表現出與 使用錫催化劑制備的組合物相當的表干時間、硬度和/或固化時間的固化的聚合物。
[0173] 在一個實施方案中,根據本發明的組合物包含:100重量份的聚合物組分(A),約 0.1至約10重量份的交聯劑組分(B),和約0.01至約7重量份的加速劑(C)。在一個實施方案 中,所述組合物進一步包含約0.1至約5,在一個實施方案中0.15-1重量份的助粘劑組分 (D);約0至約300重量份的填料組分化);約0.01至約7重量份的酸性化合物(F);任選地0至 約15重量份的組分(G),其中組分(B)-(G)的重量份各自基于100份的聚合物組分(A)。在一 個實施方案中,所述組合物包含每100重量份的組分(A)約0.01至約1重量份的量的組分 (F)。在另一個實施方案中,所述組合物包含每100重量份的組分(A)約0.1至約0.8重量份的 量的加速劑(C)。
[0174] 應當理解的是所述可固化組合物可W作為單組分組合物或兩組分組合物提供。單 組分組合物是指包含上面描述的各種組分的混合物的組合物。兩組分組合物可W包含單獨 存儲并隨后在剛要固化應用之前混合在一起的第一部分和第二部分。在一個實施方案中, 兩組分組合物包括包含聚合物組分(A)和交聯劑組分(B)的第一部分(P1),和包含包括氨基 酸化合物的加速劑組分(C)的第二部分(P2)。所述第一和第二部分可W包括如對于特定目 的或預期用途來說希望的其他組分(F)和/或(G)。例如,在一個實施方案中,所述第一部分 (P1)可W任選地包含助粘劑(D)和/或填料化),和所述第二部分(P2)可W任選地包含輔助 物質(G)、固化率調節組分(巧和水(G)。
[0175] 在一個實施方案中,兩組分組合物包含(i)包含聚合物組分(A)、任選地填料組分 化)和任選地酸性化合物(F)的第一部分;和(ii)包含所述交聯劑(B)、加速劑組分(C)、助粘 劑化)和酸性化合物(F)的第二部分,其中部分(i)和(ii)單獨存儲直到通過混合組分(i)和 (ii)被應用于固化。
[0176] 示例性的兩組分組合物包含:含100重量份的組分(A)和0-70重量份的組分化)的 第一部分α);和含0.1-5重量份的至少一種交聯劑(B),0.01-4重量份的加速劑(C),0.1-2 重量份的助粘劑(D)和0.02-1重量份的組分(巧的第二部分(ii)。
[0177] 所述可固化組合物可W在廣泛的應用范圍內使用,包括作為用于密封、模具制造、 玻璃窗、原型設計的材料,作為粘合劑,作為衛生間中的涂料,作為不同材料之間的接縫密 封,例如陶瓷或礦物表面與熱塑性塑料之間的密封劑,作為離型紙,作為浸潰材料等。包含 氨基酸化合物作為加速劑的根據本發明的可固化組合物可W適合用于廣泛的應用諸如,例 如,用于包括紙和塑料的基底的有機娃剝離涂料,擋風雨條涂料,一般目的和工業密封劑, 灌封化合物,建筑用途的填縫劑、粘合劑或涂料,絕緣玻璃,結構型玻璃,其中玻璃片固定和 密封在金屬框架中;用于金屬板、車身、車輛、電子器件等的填縫劑、粘合劑,等等。另外,本 組合物可W用作單組分或兩組分制劑,所述制劑可W粘附在種類廣泛的金屬、礦物質、陶 瓷、橡膠或塑料表面。
[0178] 包含氨基酸化合物的可固化組合物可W參考下面的實施例進一步理解。
[0179] 實施例
[0180] 含有磁力攬拌棒的玻璃瓶中裝入氨基酸(N-乙酷基-脯氨酸),乙基聚娃酸醋化PS, 40%濃縮的)和丫-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷(GAPTMS)。用滿流攬拌器攬拌該混合物1分鐘,然 后在室溫下攬拌3小時。所得溶液是澄清(clear)的,并在室溫下放置長達兩天。實施例1-5 和比較例1的制劑列于下表1中。
[0181] 表1:含氨基酸的縮合固化體系的制劑。
[0182]
[018;3] 測量和試驗
[0184] 向100克速度混合杯加入聚合物和填料的共混混合物。然后加入反應性溶液(實施 例1-5或比較例1),并將該混合物在化uscMld速度混合器上在80化pm下速度混合30秒,和 在leOOrpm下速度混合35秒。然后將樣品暴露于環境條件并按如下所述測試階躍時間和物 理性質。
[0185] 可固化的組合物的各種性能評價如下:根據用于WPSTM E-31a的改進方法測定階 躍時間;根據發行號12的WPSTM E-1測定密封劑片物理性能;根據發行號13的WPSTM E-3測 定密封劑壓痕硬度;根據ASTM#C-1135-00測定內聚破壞和拉伸粘合性能。
[0186] 實施例的可固化組合物的性能示于表2中。
[0187] 表2:基于N-乙酷基-1-脯氨酸的縮合固化體系的試驗數據
[018 引
[0189] 上面已經描述了本發明的實施方案并且在閱讀和理解此說明書的基礎上可W進 行其他的變化與改變。本發明的權利要求書意在包括所有的變化和改變,只要它們在所述 權利要求書或其等同物的范圍內。
【主權項】
1. 一種用于形成可固化聚合物組合物的組合物,包含: (A) 具有至少一個反應性甲硅烷基的聚合物; (B) 交聯劑或擴鏈劑;和 (C) 包含氨基酸化合物的縮合加速劑。2. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸化合物包含至少一個附連到N-末端的氫 以外的基團。3. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸化合物包含在0-末端用氫以外的基團取 代的氨基酸。4. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸化合物包含式(6)的化合物:下式的含有至少一個氮原子的脂肪族雜環化合物:其中t是1至6的整數; 或含有至少一個氮原子的芳香族雜環化合物; 其中R9、R1()和R11獨立地選自氫,線性或支化的烷基,線性或支化的雜烷基,芳基,雜芳 基,環烷基,雜環烷基,線性或支化的芳烷基,或線性或支化的雜芳烷基,甲硅烷基,甲硅烷 氧基,或其兩種或更多種的組合; R12和R13獨立地選自氫,線性或支化的烷基,環烷基,芳基,雜芳基,線性或支化的芳烷 基,線性或支化的雜芳烷基,甲硅烷基,甲硅烷氧基,下式的官能團,其中X是0或S;且R14和R15獨立地選自氫,線性或支化的烷基,環烷基,芳基,雜芳基,線性 或支化的芳烷基,線性或支化的雜芳烷基,〇R16,NR216或SR 16;且R16選自氫,線性或支化的烷 基,環烷基,芳基,雜芳基,線性或支化的芳烷基,線性或支化的雜芳烷基,酰基,硫代酰基, 或其兩種或更多種的組合,且R16基團可以是相似或不同的。5. 權利要求4所述的組合物,其中R9是氫以外的基團,R12是氫以外的基團,或R9和R 12兩 者均是氫以外的基團。6. 權利要求4所述的組合物,其中R12和R13的至少一個選自下式的官能團:7. 權利要求6所述的組合物,其中X為0,且R14為&-C6烷基。8. 權利要求6所述的組合物,其中R12為乙酰基。9. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸包含下式的化合物:10. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸選自N-乙酰基-甘氨酸、N-乙酰基-丙氨 酸、N-乙酰基-纈氨酸、N-乙酰基-亮氨酸、N-乙酰基-異亮氨酸、N-乙酰基-絲氨酸、N-乙酰 基-蘇氨酸、N-乙酰基-半胱氨酸、N-乙酰基-甲硫氨酸、N-乙酰基-天冬氨酸、N-乙酰基-天冬 酰胺、N-乙酰基-谷氨酸、N-乙酰基-谷氨酰胺、N-乙酰基-精氨酸、N-乙酰基-賴氨酸、N-乙酰 基-組氨酸、N-乙酰基-苯丙氨酸、N-乙酰基-酪氨酸、N-乙酰基-色氨酸、N-乙酰基-脯氨酸、 N-乙酰基-牛磺酸、N-乙酰基-羥基脯氨酸、N-乙酰基-刀豆氨酸、N-乙酰基-羥基賴氨酸、N-乙酰基-環絲氨酸、N-乙酰基-高精氨酸、N-乙酰基-正亮氨酸、N-乙酰基-正纈氨酸、N-乙酰 基-高絲氨酸、N-乙酰基-甲基絲氨酸、N-乙酰基-羥基纈氨酸、N-乙酰基-乙硫氨酸、N-乙酰 基-甲氧氨基酸、N-乙酰基-β-氨基異丁酸、N-乙酰基-高半胱氨酸、N-乙酰基-半胱氨酸亞磺 酸、Ν-乙酰基-高苯丙氨酸、Ν-乙酰基-高色氨酸、Ν-乙酰基-羥基色胺(Ν-乙酰血清素)、Ν-乙 酰基-色胺、Ν-乙酰基-鳥氨酸、Ν-乙酰基-瓜氨酸、Ν-乙酰基-精氨琥珀酸、Ν-乙酰基-多巴、 Ν-乙酰基-3-碘酪氨酸、Ν-乙酰基-3,5-二碘酪氨酸、Ν-乙酰基-3,5,3 三碘甲狀腺氨酸、Ν-乙酰基-甲狀腺氨酸、Ν-乙酰基-肌氨酸、Ν-乙酰基-肌酸酐、Ν-乙酰基-胱氨酸和Ν-乙酰基-高半胱氨酸或其兩種或更多種的組合。11. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸化合物選自甘氨酸三甲基甲硅烷基酯、 丙氨酸三甲基甲硅烷基酯、d-丙氨酸三甲基甲硅烷基酯、甘氨酸叔丁基二甲基甲硅烷基酯、 1-絲氨酸三甲基甲硅烷基酯、纈氨酸三甲基甲硅烷基酯、正纈氨酸三甲基甲硅烷基酯、異亮 氨酸三甲基甲硅烷基酯、1H-咪唑-1-乙酸三甲基甲硅烷基酯、2-吡啶羧酸三甲基甲硅烷基 酯、脯氨酸三甲基甲硅烷基酯、2-哌啶羧酸三甲基甲硅烷基酯或其兩種或更多種的組合。12. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸化合物選自N-乙酰基甘氨酸三甲基甲硅 烷基酯、N-(三氟乙酰基)-1-亮氨酸三甲基甲硅烷基酯或其兩種或更多種的組合。13. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸化合物選自2-甲基(N-(三甲基甲硅烷 基)丙氨酸三甲基甲硅烷基酯、s-乙基-N-(三甲基甲硅烷基)-高半胱氨酸三甲基甲硅烷基 酯、1-(三甲基甲硅烷基)-1Η-吲哚-2-羧酸三甲基甲硅烷基酯或其兩種或更多種的組合。14. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸化合物選自2-[雙(三甲基甲硅烷基)氨 基]丁酸三甲基甲硅烷基酯,或其兩種或更多種的組合。15. 權利要求1所述的組合物,其中所述氨基酸化合物選自甘氨酸雙(三甲基甲硅烷氧 基)甲基甲硅烷基酯、丙氨酸雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基酯、纈氨酸雙(三甲基甲 硅烷氧基)甲基甲硅烷基酯、亮氨酸雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基酯、甘氨酸二甲基 (三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基酯、丙氨酸二甲基(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基酯、纈氨酸 二甲基(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基酯、亮