，6-立甲基-4-?基苯基）乙 燒。
[0051] 〈酪醒樹脂組合物的制造方法〉
[0052] 本發明的酪醒樹脂組合物可通過將上述改性酪醒樹脂與上述的四酪基乙燒化合 物混合而制造。混合的方法、溫度W及氣氛沒有特別限定。
[0053] 相對于改性酪醒樹脂與四酪基乙燒化合物的合計量，四酪基乙燒化合物的含量為 3~60質量％，優選為5~50質量％。在四酪基乙燒化合物的含量小于3質量％的情況下，或 者在超過60質量％的情況下，得到的環氧固化物的相對介電常數不降低(相對介電常數的 值大)而耐熱性降低。
[0054] [環氧樹脂組合物]
[0055] 可得到耐熱性優異、且低介電常數的環氧樹脂固化物的環氧樹脂組合物下，有 時簡稱為"本發明的環氧樹脂組合物"）是將上述酪醒樹脂組合物與環氧化劑反應而得到的 環氧樹脂組合物。
[0化6]〈環氧化劑〉
[0057]上述環氧化劑可使用W往公知的環氧化劑，沒有特別限制，但從成本和反應性的 方面考慮，優選使用表氯醇(epichlorohy化in)。
[005引〈環氧樹脂組合物的制造方法〉
[0059] 環氧化的反應在二甲基亞諷等的溶劑中，相對于上述酪醒樹脂組合物的酪性徑基 的摩爾數，添加1~20倍摩爾的環氧化劑和氨氧化鋼，在反應溫度為(TC~150°C、優選為10 °C~100°C之間進行。如果反應溫度低于該范圍，則反應速度慢，如果反應溫度高于該范圍， 則容易發生副反應，使環氧化物的收率降低。反應結束后，添加甲基異下基酬等萃取溶劑， 進行水洗，除去作為副產物生成的氯化鋼，回收有機層。將有機層進行減壓蒸饋，除去萃取 溶劑，回收環氧化物(環氧樹脂組合物）。
[0060] [環氧樹脂固化物]
[0061] 耐熱性優異、且低介電常數的環氧樹脂固化物下，有時簡稱為"本發明的環氧 樹脂固化物"）是將上述環氧樹脂組合物與固化劑化ardener)反應而得到的環氧樹脂固化 物。
[0062]本發明的環氧樹脂固化物特別適用于印制電路板的材料、半導體密封材料的材料 等要求高耐熱和低介電常數的用途，此外，還適用于飛機、汽車等結構部件的材料等。
[00創〈固化劑〉
[0064] 上述固化劑可使用W往公知的固化劑，沒有特別限制，例如可舉出胺系化合物、酸 酢系化合物、酷胺系化合物、具有酪結構的化合物、咪挫系化合物等。作為固化劑的具體例， 可舉出二氨基二苯基甲燒、二亞乙基Ξ胺、Ξ亞乙基四胺、二氨基二苯基諷、異氣爾酬二胺、 二氯二酷胺，鄰苯二甲酸酢、偏苯Ξ甲酸酢，均苯四甲酸酢，馬來酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、 甲基四氨鄰苯二甲酸酢、甲基納迪克酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢、甲基六氨鄰苯二甲酸酢、本 發明的酪醒樹脂、雙酪A、雙酪F、雙酪S、雙酪巧、祗二酪(Te巧ene diphenol)、4,4'-聯苯酪、 2,2'-聯苯酪、3,3'，5,5'-四甲基-[1，Γ-聯苯基]-4,4'-二醇、對苯二酪、間苯二酪、糞二 醇、立-(4-徑基苯基）甲燒、1，1，2,2-四（4-徑基苯基）乙燒。另外，可舉出由亞麻酸的二聚體 與亞乙基二胺合成的聚酷胺樹脂。另外，具有酪結構的化合物(苯酪、烷基取代苯酪、糞酪、 烷基取代糞酪、二徑基苯、二徑基糞等）與甲醒、乙醒、苯甲醒、對徑基苯甲醒、鄰徑基苯甲 醒、對徑基苯乙酬、鄰徑基苯乙酬、二環戊二締、慷醒、4,4'-雙(氯甲基)-1，Γ-聯苯、4,4'- 雙（甲氧基甲基)-1，Γ-聯苯、1,4-雙(氯甲基)苯、1,4-雙（甲氧基甲基)苯等的縮聚物和它 們的改性物。另外，可舉出四漠雙酪A等面代雙酪化合物。另外，可舉出咪挫、Ξ氣棚燒-胺配 合物、脈衍生物。另外，可舉出祗締與苯酪化合物的縮合物等。但是，并不限定于運些例示的 化合物。它們可W單獨使用1種或者組合使用兩種W上。
[0065] 〈環氧樹脂固化物的制造方法〉
[0066] 環氧樹脂固化物（cured epoxy resin)通過使用上述固化劑化ardener)使上述環 氧樹脂組合物固化而得到。相對于上述環氧樹脂組合物中的環氧基1當量(equivalent),固 化劑的配合比kompounding ratio)優選為0.7~1.2當量。相對于環氧基1當量，小于0.7當 量時或超過1.2當量時，均有固化不完全而無法得到良好的固化物性的可能。
[0067] 固化溫度沒有特別限制，優選為100°C~250°C，進一步優選為130°C~220°C。如果 固化溫度高于該范圍，則有變得容易產生樹脂的熱劣化而特性降低的情況。另一方面，如果 固化溫度低于該范圍，則固化速度變慢而生產率降低。
[0068] 在本發明的環氧樹脂固化物中，在固化反應階段可W使用固化促進劑化ardening accelerator)。運樣的固化促進劑可舉出憐系化合物、胺系化合物等。作為固化促進劑的具 體例，可舉出2-甲基咪挫、2-乙基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫等咪挫化合物，2-(二甲基氨基 甲基)苯酪、1，8-二氮雜-雙環(5，4，0) ^碳締-7等叔胺化合物，Ξ苯基麟等麟化合物，辛 酸錫(tin(II)octoate)等金屬化合物等。相對于環氧樹脂組合物100重量份，固化促進劑根 據需要可使用0.1~5.0重量份。它們中，優選固化促進效果高的憐系的Ξ苯基麟等。
[0069] 進而，在本發明的環氧樹脂固化物中，在不損害其性能的范圍內，可添加阻燃劑、 潤滑劑Qubricant)、無機填料等添加材料。
[0070] 〈環氧樹脂固化物的耐熱性和介電常數〉
[0071] 本發明的環氧樹脂固化物的耐熱性用玻璃化轉變溫度進行評價。玻璃化轉變溫度 越高，則耐熱性越高。本發明的環氧樹脂固化物的玻璃化轉變溫度為160°C W上，優選為165 °CW上，更優選為170°CW上。
[0072] 另外，本發明的環氧樹脂固化物的介電常數用相對介電常數進行評價。相對介電 常數越小，則介電常數越小，環氧樹脂固化物越難W極化，因此高頻特性越好。本發明的環 氧樹脂固化物的相對介電常數為2.8W下，優選為2.75W下，更優選為2.7W下。
[0073] W下，通過實施例更具體說明本發明。
[0074] [實施例。
[0075] (改性酪醒樹脂的制造）
[0076] 在具備攬拌裝置、溫度計、回流裝置(reflux apparatus)、非活性氣體導入管、油 浴器的1L的反應容器(可分離燒瓶）中投入苯酪(和光純藥制)278g(2.9mol)并加熱至80°C。 加熱結束后，添加 Ξ氣化棚苯酪配合物(和光純藥制）2.5g，進而升溫至140°C，經過2小時緩 慢添加二環戊二締（和光純藥制）l〇〇g(〇.76mol)。添加結束后，在140°C下進行2小時老化 (aging)后，添加氨氧化巧(和光純藥制no.Og，進行30分鐘攬拌，將催化劑中和。攬拌結束 后，將反應混合物過濾。將回收的濾液移至可減壓蒸饋的容器中，升溫至220°C，進行減壓蒸 饋，將未反應的苯酪蒸饋除去，在烙融的狀態下取出燒瓶內的生成物(改性酪醒樹脂）。
[0077] (四酪基乙燒化合物的制造）
[0078] 在具備回流裝置、溫度計、攬拌裝置、油浴器的500mL四口燒瓶中投入鄰甲酪200g、 40質量％乙二醒水溶液46.4g、丙酬25g。將燒瓶的溫度設為25°C，經過2小時滴加95%硫酸 37.5g。硫酸添加結束后，在30°C下保持2小時。冷卻至15°C后，用60質量％氨氧化鋼水溶液 進行中和，得到反應混合物。在該反應混合物中加入丙酬260g，進行過濾。在另外的四口燒 瓶中回收過濾殘渣(filtration residue)，與甲醇260g混合，進行1小時加熱回流。將得到 的溶液進行熱過濾，在溶液中加水113g。對于有機層，用減壓蒸饋將甲醇