密封用樹脂組合物和密封用片材的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及密封用樹脂組合物和密封用片材，特別地，設及適合于有機EL 化lec化oluminescence，電致發光)元件等發光元件和太陽能電池等受光元件等的光電轉 換元件的密封等的密封用樹脂組合物和密封用片材。
【背景技術】
[0002] 有機化化lectroluminescence)元件是發光材料中使用了有機物質的發光元件， 在低電壓下可得到高亮度的發光，因此近年來引起關注。然而，有機化元件對于水分極其脆 弱，發光材料(發光層）由于水分而發生變質，存在下述問題:亮度下降;變得不發光；電極與 發光層的界面由于水分的影響而剝離;或者金屬氧化而高電阻化。因此，為了使元件內部與 外界空氣中的水分隔絕，例如W將形成于基板上的發光層的整個面覆蓋的方式，利用樹脂 組合物形成密封層，進行有機EL元件的密封。
[0003] 但是，對于運樣的有機化元件的密封中使用的樹脂組合物，不僅需要高的阻擋性 (耐透濕性），而且需要高的粘接強度，另外，從密封面(密封層的表面)獲取光時，要求高的 透過性。W往，作為運種樹脂組合物，為了實現高的阻擋性和高的粘接強度，提出了在樹脂 組合物中含有滑石或氧化巧、氧化儀、氧化鎖、氧化領等吸濕性金屬氧化物的粒子的方案 (例如專利文獻1:日本特開2011-84667號公報）。但是，使用所述吸濕性金屬氧化物時，樹脂 組合物的透過性喪失，從而不能得到高的透過性。
[0004] 現有技術文獻 專利文獻 專利文獻1:日本特開2011-84667號公報。
【發明內容】
[0005] 本發明是鑒于上述運樣的事情而作出的發明，其欲解決的課題是提供耐透濕性、 粘接強度和透過性的任一者都良好的密封用樹脂組合物。
[0006] 本發明人為了解決上述課題而進行了努力研究，結果發現分別將水滑石般燒粉 體、滑石和二氧化娃相對于環氧樹脂W特定量配合的組合物是耐透濕性、粘接強度和透過 性的任一者都良好的樹脂組合物，從而完成了本發明。
[0007] 目P，本發明具有W下的特征，
[1] 密封用樹脂組合物，其含有(A)環氧樹脂、（B)般燒水滑石、（C)滑石和(D)二氧化娃， 其特征在于， 相對于(A)環氧樹脂80質量份，化)為3~38質量份、（C)為1~16質量份W及(D)為1~16 質量份；
[2] 根據上述[1]所述的樹脂組合物，其中，(A)環氧樹脂的透過率為90%W上；
[3] 根據上述[1]或[2]所述的樹脂組合物，其中，還含有相對于(A)環氧樹脂80質量份 為1~40質量份的化)熱塑性樹脂；
[4]根據上述[3]所述的樹脂組合物，其中，（E)熱塑性樹脂為苯氧基樹脂；
[引根據上述[3]或[4]所述的樹脂組合物，其中，（E)熱塑性樹脂的透過率為90%W上；
[6] 根據上述[1]~[5]中任一項所述的樹脂組合物，其中，還含有相對于(A)環氧樹脂 80質量份為0.1~3質量份的(巧表面處理劑；
[7] 根據上述[6]所述的樹脂組合物，其中，（F)表面處理劑為硅烷偶聯劑；
[引根據上述[1]~[7]中任一項所述的樹脂組合物，其中，該樹脂組合物的固化物的透 過率為84%W上；
[9] 根據上述[1]~[引中任一項所述的樹脂組合物，其中，還含有相對于(A)環氧樹脂 80質量份為0.1~3質量份的(G)固化劑；
[10] 根據上述[9]所述的樹脂組合物，其中，（G)固化劑為離子液體；
[11] 密封用片材，其通過在支撐體上形成上述[1]~[10]中任一項所述的樹脂組合物 的層而成。
[0008] 根據本發明，可W得到阻擋性(耐透濕性）、粘接強度和透過性的任一者都良好的 密封用樹脂組合物。因此，如果將本發明的密封用樹脂組合物用于例如有機化元件等發光 元件的密封，則可W實現切實且長期地將元件內部與外界空氣中的水分隔絕，發光動作長 期穩定化，而且高效率地由密封面獲取光的發光元件。
[0009] 另外，本發明的密封用樹脂組合物由于阻擋性(耐透濕性）、粘接強度和透過性的 任一者都良好，因此例如即使作為太陽能電池面板中的、用于將夾在玻璃與背板之間的太 陽能電池單元的娃等的半導體固定于玻璃板上、或保護不受來自濕氣的侵害的密封材料 等，也可W合適地使用。因此，本發明的密封用樹脂組合物不僅可用作發光元件的密封用， 而且可用作包括太陽能電池等受光元件在內的光電轉換元件的密封用。
【附圖說明】
[0010] 圖1是由耐透濕性試驗測得的耐透濕性評價為良好的浸水區域的典型照片； 圖2是由耐透濕性試驗測得的耐透濕性評價為合格的浸水區域的典型照片。圖中的框 線是用于特別規定浸水區域而畫的線； 圖3是由耐透濕性試驗測得的耐透濕性評價為不良的浸水區域的典型照片。圖中的框 線是用于特別規定浸水區域而畫的線。
【具體實施方式】
[0011] W下，根據本發明合適的實施方式詳細地說明本發明。
[0012] 本發明的密封用樹脂組合物是含有(A)環氧樹脂、（B)般燒水滑石、（C)滑石和(D) 二氧化娃的組合物，其主要的特征在于， 相對于(A)環氧樹脂80質量份，化)為3~38質量份、（C)為1~16質量份和(D)為1~16質 量份。
[0013] [(A)環氧樹脂] 本發明中使用的環氧樹脂，只要是平均每1分子具有2個W上的環氧基、且透過率高的 環氧樹脂，就可W沒有限制地使用。可W列舉例如雙酪A型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、聯苯 芳烷基型環氧樹脂、糞酪型環氧樹脂、糞型環氧樹脂、雙酪F型環氧樹脂、含有憐的環氧樹 月旨、雙酪s型環氧樹脂、芳香族縮水甘油胺型環氧樹脂(例如四縮水甘油基二氨基二苯基甲 燒、Ξ縮水甘油基-對氨基苯酪、二縮水甘油基甲苯胺、二縮水甘油基苯胺等）、脂環式環氧 樹脂、脂肪族鏈狀環氧樹脂、線性酪醒型環氧樹脂、甲酪甲醒型環氧樹脂、雙酪A酪醒 (novolak)型環氧樹脂、具有下二締結構的環氧樹脂、雙酪的二縮水甘油酸化物、糞二酪的 二縮水甘油酸化物、酪類的縮水甘油酸化物、和醇類的二縮水甘油酸化物、W及運些環氧樹 脂的烷基取代物、面化物和氨化物等。所述環氧樹脂可W使用任意1種，或將巧巾W上混合使 用。本發明中的環氧樹脂可W使用重均分子量小于15000的環氧樹脂。
[0014] 其中，環氧樹脂優選是透過率為80%W上的樹脂，更優選透過率為85%W上的樹脂， 特別優選透過率為90%W上的樹脂。作為所述合適的環氧樹脂，可W列舉雙酪A型環氧樹脂、 雙酪F型環氧樹脂、線性酪醒型環氧樹脂、聯苯芳烷基型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族 鏈狀環氧樹脂等。
[0015] 應予說明，本發明中所述的透過率是指總光線透過率，其是出于研究通過材料亮 度W何種程度傳導的目的測定的考慮了反射、散射的光線透過率。可通過入射光利用可見 光、紫外線，用積分球收集透過的光的方法進行測定。具體地，可W使用光纖(f化er)式分光 光度計(例如MCPD-7700、大塚電子公司制），對于試樣(絕緣層厚20皿)照射面燈的入射光， W空氣作為參照測定利用8°投射(投光）的Φ60πιπι積分球收集的總光線透過率光譜的450nm 的值，將該測得的值設為本發明的透過率。
[0016] 如下述中詳述的那樣，本發明的樹脂組合物除了直接涂布到密封目標物上，通過 將其涂膜固化而形成密封層的方式W外，還可下述方式使用，即將本發明的樹脂組合 物與溶劑混合而形成清漆，將該清漆涂布在支撐體上，干燥，制作形成有本發明的樹脂組合 物的層的密封用片材，將密封用片材層壓在密封目標物上，進行密封。
[0017] 環氧樹脂可W使用液態，也可W使用固態，還可W使用液態和固態運兩者。其中， "液態"和"固態"是指在常溫(25Γ)下的環氧樹脂的狀態。從涂敷性、加工性、粘接性的角度 考慮，優選使用的環氧樹脂整體的至少10質量%W上為液態。
[0018] 另外，環氧樹脂從反應性的角度考慮，優選環氧當量為100~lOOOg/eq的范圍，更 優選為120~lOOOg/eq的范圍，進而優選為150~lOOOg/eq的范圍。應予說明，"環氧當量"是 指含有1克當量的環氧基的樹脂的克數(g/eq)，按照JIS K 7236中規定的方法測定。
[0019] 本發明的樹脂組合物中的環氧樹脂的含量相對于樹脂組合物(不揮發成分)整體， 優選為20~80質量％，更優選為30~70質量%的范圍，進而更優選為50~65質量%的范圍。
[0020] [(B)般燒水滑石] 本發明的樹脂組合物含有般燒水滑石。
[0021] 般燒水滑石是將天然水滑石(Mg6Al2(0H)i6〇)3'4此0)和/或合成的水滑石(類水滑 石化合物）般燒過的物質。作為合成的水滑石（類水滑石化合物），可W列舉例如下述通式 (I)所述的復合氨氧化物、下述通式(II)所述的復合氨氧化物等，
(式中，表示Mg2+Jn2+等2價的金屬離子，M3+表示Al 3+、Fe3+等3價的金屬離子，A。-表 示C〇32-、Cr、N〇3-等η價的陰離子，0<x<l，0 <m<l，n為正數。）；
試中，M2+表示Mg2+、Zn2+等2價的金屬離子，AD-表示C〇3 2-、Cr、N〇3-等η價的陰離子，X為 2W上的正數，Ζ為2W下的正數，m為正數，η為正數。）。
[0022] 即，"般燒水滑石"是將天然水滑石(Mg6Ab(OH)i6C〇3,4出0)和/或合成的水滑石(類 水滑石化合物)般燒，使層間的陰離子和水分子氣化而得的復合氧化物，合適地，可W列舉 在400~900°C、更優選500~700°C的溫度下般燒3