max(最大高度)優選為低于3μπι,更優選為低 于2.5皿,進一步優選為低于2.0皿。
[0054] 所述表面粗糖度通過W特定量使用為上述的平均粒徑、且除去了粗大顆粒的由次 麟酸鹽類形成的阻燃性顆粒來獲得。
[0055] 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜通過具有所述表面粗糖度Ra,經由熱封層或粘合 層等與其它層層合時的粘合性提高,例如可適宜地用于柔性電路基板、扁平電纜、太陽能電 池背板等的用途。而如果粗大顆粒的存在導致Rmax超過上限,則制膜性和膜的機械強度欠 缺。
[0056] 并且,進而本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜具有0.1皿W上且低于0.5WI1的表面粗 糖度Ra時,膜平坦性優異,因此在作為柔性電路基板使用時可W使金屬層的電路圖案高精 細化。
[0化7] <膜的機械強度〉 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜的機械強度優選為150M化W上,更優選leOMPaW上, 進一步優選170M化W上,特別優選180M化W上。所述膜機械強度通過使配合在聚醋膜中的 阻燃劑顆粒的平均粒徑在上述范圍內、且將最大長度lOymW上的粗大顆粒降低為10個/V W下來獲得。
[0化引 < 耐水解性〉 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜優選在12rc、2個氣壓的飽和水蒸氣中處理10小時后 的聚醋膜拉伸強度保持率為80%W上。所述膜拉伸強度保持率進一步優選為85%W上。所述 拉伸強度保持率是指聚醋膜的膜連續制膜方向(W下可稱為長度方向、縱向、MD方向)或與 其垂直相交的方向下可稱為寬度方向、橫向、TD方向)中的至少一個方向的拉伸強度保 持率,進一步優選兩個方向均滿足。
[0059] 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜通過使用本發明的次麟酸鹽類作為阻燃成分,并 控制其平均粒徑和膜中所含的粗大顆粒的數目,在阻燃性優異的同時也具有優異的耐水解 性,濕熱處理后仍可保持高的膜拉伸強度保持率。
[0060] <膜制造方法〉 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜的制造可采用公知的制膜方法制造,例如可按照W下 方法制造:將含有次麟酸鹽的聚醋充分干燥,然后W烙點至(烙點巧ore的溫度在擠出機內 烙融,通過T模頭烙融擠出,將膜狀烙融物在冷卻漉(流延轉鼓)上驟冷,制成未拉伸膜,接著 將該未拉伸膜依次或同時雙軸拉伸,熱定型。通過依次雙軸拉伸制膜時,將未拉伸膜沿縱向 在60-170°C下、W 2.3-5.5倍、更優選2.5-5.0倍的范圍拉伸,接著用拉幅機(乂テシ夕一)沿 橫向在80-170°C下、W 2.3-5.0倍、更優選2.5-4.8倍的范圍拉伸。
[0061] 熱定型處理優選在180-260°C、更優選190-240°C的溫度下、在拉緊下或限制收縮 下進行熱定型,熱定型時間優選1-1000秒。同時雙軸拉伸時,可采用上述的拉伸溫度、拉伸 倍率、熱定型溫度等。熱定型后也可進行松弛處理。
[0062] <阻燃性聚醋膜層合體〉 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜可與金屬層層合的阻燃性聚醋膜層合體的形式 使用。運里,金屬層包含在膜上形成為層狀的形狀、導線等的形狀、電路等一定的圖案形狀 等。
[0063] 所述阻燃性聚醋膜層合體可W適宜地用于要求阻燃性或耐水解性的用途,例如可 例舉扁平電纜或柔性印刷電路基板等的用途。也可用于與金屬層貼合的其它用途。
[0064] <柔性印刷電路基板〉 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜及其層合體可用于柔性印刷電路基板。
[0065] 用于所述用途時,優選在阻燃性雙軸取向聚醋膜的一個面上層合金屬層,作為柔 性印刷電路基板使用。在本用途中使用的金屬層可例舉銅錐。金屬層的接合方式、形狀的具 體方式沒有特別限定,例如可W利用:將金屬層在阻燃性雙軸取向聚醋膜上層合,然后將金 屬層進行圖案蝕刻的所謂的減成法(subtractive method);將金屬在阻燃性雙軸取向聚醋 膜上鍛成圖案狀的加成法(additive method);將沖壓成圖案狀的金屬層貼合在阻燃性雙 軸取向聚醋膜上的燙印錐(stamping foil)等。
[0066] 使用本發明的阻燃性聚醋膜層合體得到的柔性印刷電路基板中,聚醋膜本身的阻 燃性非常高,在加工為與金屬層層合使用的柔性印刷電路基板用途時,表現與阻燃性雙軸 取向聚醋膜本身同樣高的阻燃性,并且具備充分的機械強度和耐水解性,因此作為柔性印 刷電路基板的長期耐久性也優異。另外本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜的彎折性也優異, 因此加工為柔性印刷電路基板時的沖壓性優異,且可同時實現阻燃性和彎折性,因此可獲 得柔性高的柔性印刷電路基板。
[0067] 本發明的聚醋膜具有0 . Ιμπι W上且低于0.5WI1的表面粗糖度Ra時,膜平坦性優異, 因此作為柔性印刷電路基板使用時可W使金屬層的電路圖案高精細化。
[0068] 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜及其層合體的反射率特性也優異,因此可用作 L邸的柔性印刷電路基板。
[0069] [實施例] W下通過實施例詳述本發明,但本發明并不只限定于運些實施例。各特性值按W下方 法測定。如無特別限定,實施例中的份和%分別表示重量份和重量%。
[0070] (1)聚醋成分的種類和含量 通過iH-NMR測定,Uc-NMR測定,確定了聚醋的成分W及共聚成分和各成分量。
[0071] (2)憐成分的種類 使用NMR和EPM確定了憐成分的種類。
[0072] (3)憐原子濃度 對于聚醋膜,通過巧光X射線的發光強度計算憐原子濃度。
[0073] (4)阻燃劑顆粒的平均粒徑 對于聚醋膜的截面,使用HIR0X Co.,Ltd.(株式會社口ッ夕ス)數字顯微鏡KH- 3000,W3500倍的倍率取樣20個顆粒,測定各粒徑中的最大長度,從20點中除去最小值和最 大值,由18點的平均值求出平均粒徑。
[0074] (5)粗大顆粒的大小、個數 使用萬能投影儀,W透射照明放大至20倍,計數具有lOymW上的最大長度的顆粒數,按 W下基準評價。測定面積設為lm2 〇:具有lOymW上的最大長度的顆粒數為10個/m2W下 X :具有lOymW上的最大長度的顆粒數超過10個/m2。
[007引(6)制膜性 通過膜制造工序中的過濾器壓力的變化量(A P)進行評價 0 : A p=低于0.5MPa/h Δ ; AP=0.5MPa/hW上且低于l.OMPa/h X : AP=l.0MPa/hW上。
[0076] (7)機械特性 將樣品膜切成寬10mm、長150mm,將樣品安裝于100mm夾具之間,按照JIS-C215UW拉伸 速度100mm/分鐘的條件進行拉伸試驗,讀取斷裂時的載荷伸長曲線的載荷、伸長率。測定進 行5次,W平均值作為結果。斷裂強度是將載荷除W拉伸前的樣品截面積進行計算(MPa),斷 裂伸長率是W拉伸前的樣品長度為100時的百分比(%)計算。測定在調節為溫度23±2 Γ、 濕度50±5%的室內進行。測定裝置使用orientec公司(才1;工シテッ夕)制造的TENSIL0N(テ シシ口シ)UCT-100型 0:斷裂強度為150MPaW上 X:斷裂強度低于150MPa。
[0077] (8)耐水解性 將膜切成150mm長XlOmm寬,將切取的短條狀的試樣片在設定為121°C · 2atm ·濕潤飽 和模式· 100%RH的環境試驗機內用不誘鋼制的夾子垂掛。然后,經過10小時后從環境試驗 機上取下試驗片,測定拉伸強度。將膜長度方向作為測定方向,測定進行5次,求其平均值, 按W下基準評價耐水解性。測定裝置使用orientec公司(才リ工シテッ夕)制造的TENSILON (テシシ口シ)UCT-100型。
[0078] 拉伸強度保持率(%)=(處理后的拉伸強度X/初期的拉伸強度Xo) X 100 試中,拉伸強度X表示在12rc、2atm、100%畑條件下處理規定時間后的拉伸強度,拉伸 強度姑表示處理前的初期拉伸強度) 0 :10小時后的拉伸強度保持率為80%W上 Δ : 10小時后的拉伸強度保持率為50%W上且低于80% X : 10小時后的拉伸強度保持率低于50%。
[0079] (9)燃燒性 按照化-94VTM法評價膜樣品。將樣品切成20cm X 5cm,在23 ± 2 °C、50 ± 5%冊中放置48小 時,然后將試樣下端距離噴燈上方10mm垂直地保持。W內徑9.5mm、火焰長19mm的本生燈作 為加熱源,將該試樣的下端與火焰接觸3秒,按照VTM-0、VTM-1、VTM-2的評價基準評價阻燃 性,在n=5的測定次數中,取相同等級的數目最多的等級。
[0080] (10)表面粗糖度 Ra、Rmax 使用株式會社小坂研究所制造的觸針式表面粗糖度計(洲RFC0RD邸SE-30C),按照W 下條件對聚醋膜表面進行測定,測定所計算出的中屯、線平均粗糖度Ra、最大高度Rmax,使用 測定4次的平均值,按下述評價基準進行評價。在中屯、線平均粗糖度Ra(A評價)中評價為〇 時,也一并記錄進一步細分的基準(B評價:〇++、