〇+)。
[0081] <測定條件〉 測定長度:2.5mm 截止值:0.25mm 測定環境:室溫、大氣中 <尺曰^評價)> 0 :0.1皿W上且低于2皿 X :低于0. Ιμπι或2μηιW 上 <尺曰(8評價)> 〇++:0. lymW上且低于Ο.δμL? 〇+: 0.5μηι W 上且低于 2μηι <評價基準:Rmax> 0:低于化m X :3ymW 上。
[0082] [實施例。 使用特性粘度0.60dl/g、末端簇基濃度25當量/噸的聚對苯二甲酸乙二醇醋(醋交換催 化劑：乙酸儘四水鹽，聚合催化劑氧化錬)作為聚醋，將W聚醋膜的重量為基準、含有5重 量%二甲基次麟酸侶(表1中記載為憐化合物Α，平均粒徑2μπι，將粗大顆粒(最大長度lOymW 上)通過粉碎、分級加工除去）的組合物在170°C干燥機中干燥3小時，然后加入到擠出機中， 在烙融溫度280°C下烙融混煉，由280°C的模頭狹縫擠出，然后在表面溫度設定為25°C的流 延轉鼓上冷卻固化，制作未拉伸膜。
[0083] 將該未拉伸膜導至加熱為100°C的漉組中，沿長度方向（縱向）W3.5倍拉伸，在25 °C的漉組中冷卻。接著將縱向拉伸的膜的兩端用夾具夾持，同時導入拉幅機，在加熱為120 °C的氣氛中沿與長度方向垂直的方向（橫向）W3.8倍拉伸。然后在拉幅機內進行23(TC的熱 定型，在180°C下沿寬度方向松弛2%，然后均勻緩慢地冷卻，冷卻至室溫，得到50皿厚的雙軸 拉伸膜。所得膜的特性示于表1中。本實施例的膜的阻燃性、機械特性、耐水解性優異。表面 粗糖度的指標之一的Ra為0.10ym，Rmax為1.8 μπι，制膜性和機械特性優異。
[0084] [實施例2] 將阻燃劑變更為二乙基次麟酸侶(表1中記載為憐化合物Β，平均粒徑2μπι，將粗大顆粒 (最大長度lOymW上)通過粉碎、分級加工除去），除此之外進行與實施例1同樣的操作，得到 厚度50μπι的雙軸拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本實施例的膜的制膜性、阻燃性、機械特性 和耐水解性均優異。
[0085] [實施例3] 將阻燃劑的含量變更為3重量％，除此之外進行與實施例2同樣的操作，得到厚度50WI1的 雙軸拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本實施例的膜的制膜性、阻燃性、機械特性和耐水解性 均優異。
[0086] [實施例4] 將阻燃劑的含量變更為10重量％，除此之外進行與實施例2同樣的操作，得到厚度50皿 的雙軸拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本實施例的膜的制膜性、阻燃性、機械特性和耐水解 性均優異。
[0087] [實施例引 將阻燃劑的含量變更為15重量％，除此之外進行與實施例2同樣的操作，得到厚度50皿 的雙軸拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本實施例的膜的制膜性、阻燃性、機械特性和耐水解 性均優異。
[008引[實施例6] 將阻燃劑的含量變更為30重量％，除此之外進行與實施例2同樣的操作，得到厚度50皿 的雙軸拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本實施例的膜的制膜性、阻燃性、機械特性和耐水解 性均優異。
[0089] [實施例7] 使用特性粘度〇.57dl/g、末端簇基濃度化當量/噸的聚2,6-糞二甲酸乙二醇醋(醋交換 催化劑：乙酸儘四水鹽，聚合催化劑氧化錬)作為聚醋，將W聚醋膜的重量為基準含有5 重量%二乙基次麟酸侶(憐化合物Β，平均粒徑2μπι，將粗大顆粒(最大長度10皿W上)通過粉 碎、分級加工除去）的組合物在180°C的干燥機中干燥5小時，然后加入到擠出機中，在烙融 溫度300°C下烙融混煉，由300°C的模頭狹縫擠出，然后在表面溫度設定為60°C的流延轉鼓 上冷卻固化，制作未拉伸膜。
[0090] 將該未拉伸膜導入加熱為140°C的漉組中，沿長度方向（縱向）W3.5倍拉伸，在60 °C的漉組中冷卻。接著將縱向拉伸的膜的兩端用夾具夾持，同時導入拉幅機，在加熱為150 °C的氣氛中沿與長度方向垂直的方向（橫向）W3.5倍拉伸。然后在拉幅機內進行23(TC的熱 定型，在180°C下沿寬度方向松弛2%，然后均勻緩慢地冷卻，冷卻至室溫，得到50皿厚的雙軸 拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本實施例的膜的制膜性、阻燃性、機械特性和耐水解性均優 異。
[0091] [實施例8] 將阻燃劑的含量變更為15重量％，除此之外進行與實施例7同樣的操作，得到厚度50皿 的雙軸拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本實施例的膜的制膜性、阻燃性、機械特性和耐水解 性均優異。
[0092] [實施例9] 將阻燃劑的平均粒徑由2μπι變更為3μπι，除此之外進行與實施例2同樣的操作，得到厚度 50μπι的雙軸拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本實施例的膜的制膜性、阻燃性、機械特性和耐 水解性均優異。
[0093] [比較例1] 不添加阻燃劑，除此之外進行與實施例1同樣的操作，得到厚度50WI1的雙軸拉伸膜。所 得膜的特性示于表1。本比較例的膜的制膜性、機械特性、耐水解性、外觀性優異，但阻燃性 不充分。
[0094] [比較例2] 將阻燃劑的含量變更為45重量％，除此之外進行與實施例1同樣的操作，得到厚度50皿 的雙軸拉伸膜。所得膜的特性示于表1。本比較例中，制膜性不足，無法獲得雙軸拉伸膜。
[0095] [比較例3] 作為阻燃劑，變更為未除去粗大顆粒的二乙基次麟酸侶(表1中記載為憐化合物Β'，平 均粒徑2μπ0,除此之外進行與實施例4同樣的操作，得到厚度50μπι的雙軸拉伸膜。所得膜的 特性示于表1。本比較例中，制膜性不足，所得雙軸拉伸膜表面粗糖，機械特性、耐水解性也 低。
[0096] [比較例4] 作為阻燃劑，變更為未除去粗大顆粒的二乙基次麟酸侶(表1中記載為憐化合物B'，平 均粒徑30μπ〇,除此之外進行與實施例4同樣的操作，得到厚度50μπι的雙軸拉伸膜。所得膜的 特性示于表1。本比較例中，制膜性不足，所得雙軸拉伸膜表面粗糖，機械特性、耐水解性也 低。
[0097] [表1]
表1中，PET表示聚對苯二甲酸乙二醇醋，PEN表示聚2,6-糞二甲酸乙二醇醋。
[0〇9引產業實用性 本發明的阻燃性雙軸取向聚醋膜的制膜性優異，不會使聚對苯二甲酸乙二醇醋或聚糞 二甲酸乙二醇醋運樣的聚醋所具有的機械特性或耐水解性降低，具備高阻燃性，因此可適 宜地用于例如柔性印刷電路基板、扁平電纜、太陽能電池用背板等。
【主權項】
1. 阻燃性雙軸取向聚酯膜，其特征在于：以聚酯膜重量為基準，含有70重量％以上99.5 重量％以下的聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯、以及0.5重量％以上30重量％以 下的下式（1)或下式(2)所示的平均粒徑0.5-3.Ομπι的阻燃劑顆粒，且該聚酯膜中所含的最 大長度10Μ1以上的粗大顆粒的個數為10個/m 2以下， [化1]式中，R1、!?2為氫、碳原子數1-6的烷基和/或芳基，Μ表示金屬，m表示Μ的價數； [化2]式中，R3、R4為氫、碳原子數1-6的烷基和/或芳基，R5為碳原子數1-6的亞烷基或碳原子 數6-10的亞芳基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，Μ表示金屬，η表示Μ的價數。2. 權利要求1所述的阻燃性雙軸取向聚酯膜，其中，所述聚酯膜的機械強度為150MPa以 上。3. 權利要求1所述的阻燃性雙軸取向聚酯膜，其中，在121°C、2個氣壓的飽和水蒸汽中 處理10小時后，所述聚酯膜的拉伸強度保持率為80%以上。4. 權利要求1所述的阻燃性雙軸取向聚酯膜，其中，所述聚酯膜的表面粗糙度Ra為Ο.?μ m以上且低于0.5μηι。5. 阻燃性聚酯膜層合體，該層合體是權利要求1-4中任一項所述的阻燃性雙軸取向聚 酯膜與金屬層層合而成。6. 權利要求5所述的阻燃性聚酯膜層合體，該層合體用于柔性印刷電路基板用。7. 柔性電路基板，該柔性電路基板使用權利要求5所述的阻燃性聚酯膜層合體。
【專利摘要】本發明的目的在于提供聚酯膜本身用磷類阻燃劑阻燃、這些阻燃劑導致的聚酯膜的耐水解性的降低得到抑制、且阻燃劑導致的制膜性降低和機械特性的降低得到抑制的阻燃性雙軸取向聚酯膜，由其形成的阻燃性聚酯膜層合體以及柔性電路基板。本發明通過阻燃性雙軸取向聚酯膜獲得，其中，以聚酯膜重量為基準，含有70重量%以上99.5重量%以下的聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯，以及0.5重量%以上30重量%以下的以特定的次膦酸鹽或雙次膦酸鹽表示的平均粒徑0.5-3.0μm的阻燃劑顆粒，且該聚酯膜中所含的最大長度10μm以上的粗大顆粒的個數為10個/m2以下。
【IPC分類】H05K1/03, C08K5/5313, B32B15/09, C08L67/02, C08J5/18
【公開號】CN105683286
【申請號】
【發明人】中村有美子, 水野奈緒美, 大宅太郎
【申請人】帝人杜邦薄膜日本有限公司
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年10月23日