03] 重復實例2A，其中修改如下。采用具有0.38mm(0.015英寸)的間隙的涂層方塊。
[0204] 提供了具有堿石灰娃酸鹽珠的轉移制品和含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂層上 的聚氨醋樹脂的涂層，該堿石灰娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地 嵌入含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂層中。
[0205] 通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得0.203mm(0.0080英 寸)厚的自立式珠膜，該自立式珠膜具有含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂層，該含氣聚合 物-丙締酸醋粘結劑樹脂層在一側均勻地涂布有部分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體并且在 另一側均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。
[0206] 實例 2C
[0207] 重復實例2B，其中修改如下。使用雙組分環氧樹脂替代聚氨醋樹脂作為第二涂層。 環氧樹脂1和胺1分別Wl〇〇:32的重量比用手進行合并并混合。然后，利用邁耶棒將該混合 物涂布于固化的粘結劑樹脂涂布的珠載體的暴露表面上。在使環氧樹脂/胺樹脂混合物在 室溫下固化六小時之后，然后在70°C(158 了）下固化一小時。提供了具有堿石灰娃酸鹽珠的 轉移制品和含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂層上的環氧樹脂的涂層，該堿石灰娃酸鹽珠 在一側部分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地嵌入含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂層 中。通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得0.89mm(0.035英寸)厚的 自立式珠膜，該自立式珠膜具有含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂層，該含氣聚合物-丙締 酸醋粘結劑樹脂層在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體并且在另一 側上均勻地涂布有100%固體基的雙組分環氧樹脂。
[020引 實例3
[0209] 將FP 1在肥1(中的42%固體(w/w)溶液涂布于堿石灰珠載體上并干燥，如實例1A所 描述，其中修改如下。采用具有〇.25mm(0.010英寸)的間隙的涂層方塊。接下來，將聚氨醋樹 脂的第二涂層提供于含氣聚合物粘結劑樹脂的暴露表面上，如實例1A所描述。獲得了具有 堿石灰娃酸鹽珠的轉移制品和含氣聚合物粘結劑樹脂層上的聚氨醋樹脂的涂層，該堿石灰 娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地嵌入含氣聚合物粘結劑樹脂層 中。通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得0.170mm(0.0067英寸)厚 的自立式珠膜，該自立式珠膜具有含氣聚合物粘結劑樹脂層，該含氣聚合物粘結劑樹脂層 在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體并且在另一側上均勻地涂布有 100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。
[0210] 實例4
[02川重復實例3,其中修改如下。采用FP 2在MEK中的20%固體(w/w)溶液替代FP 1溶 液。獲得了具有堿石灰娃酸鹽珠的轉移制品和含氣聚合物粘結劑樹脂層上的聚氨醋樹脂的 涂層，該堿石灰娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地嵌入含氣聚合物 粘結劑樹脂層中。獲得了具有堿石灰娃酸鹽珠的轉移制品和含氣聚合物粘結劑樹脂層上的 聚氨醋樹脂的涂層，該堿石灰娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地嵌 入含氣聚合物粘結劑樹脂層中。通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者， 獲得0.142mm(0.0056英寸)厚的自立式珠膜，該自立式珠膜具有含氣聚合物粘結劑樹脂層， 該含氣聚合物粘結劑樹脂層在一側均勻地涂布有部分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體并且 在另一側均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。
[021。 實例5
[0213]重復實例4，其中修改如下。將FP 2的溶液與胺3的水性溶液混合來W20.8重量％ 固體的固體水平在MEK:水/99.1:0.9(w/w)的溶劑混合物中提供16:1的FP 2:胺3的重量比。 此外，采用具有0.15mm(0.006英寸)的間隙的涂層方塊。在室溫下進行干燥1小時，之后在65 °c下干燥一小時。轉移制品具有堿石灰娃酸鹽珠，該堿石灰娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚 乙締中并且在另一側部分地嵌入含胺的含氣聚合物粘結劑樹脂層中。然后，轉移制品涂布 有100%固體的雙組分氨基甲酸醋混合物，如實例1A所描述。通過移除轉移載體和有機娃涂 布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得〇.152mm(0.0064英寸)厚的自立式珠膜，該自立式珠膜具有 含胺的含氣聚合物粘結劑樹脂層，該含胺的含氣聚合物粘結劑樹脂層在一側均勻地涂布有 部分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體并且在另一側均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨 醋樹脂。
[0214] 實例 6A-I
[0215] Wl52cm/分鐘（5英尺/分鐘）的速率，利用配備有缺口棒涂布頭和分別設定為70 °C、80°C和80°C的Ξ個干燥烘箱的涂裝線，將FP 2在MEK中的20%固體(w/w)溶液施加于如 上文描述制備的20.3cm(8英寸）寬X30.5cm(12英寸)長的堿石灰珠載體上。總干燥時間為6 分鐘。涂布頭上的間隙設定為0.051mm至0.51mm(0.002英寸至0.020英寸）。在干燥之后，利 用抽真空的氧氣等離子單元化arrick PDC-32G等離子清洗機/殺菌器，可得自紐約州伊薩 卡的化rrick Plasma公司（化rrick Plasma,Ithaca,NY))，一些樣品在其暴露的含氣聚合 物表面上W18W進行等離子處理5分鐘。在6D的樣品上測量接觸角W評估表面處理。結果如 下。等離子處理之前的前進接觸角：139.1度;等離子處理之后的前進接觸角:82.3度;等離 子處理之后的后退接觸角:49.5度;等離子處理之后的后退接觸角：20.7度。然后，所有樣品 的暴露的含氣聚合物表面涂布有100%固體的雙組分聚氨醋樹脂并固化，如實例1A所描述。 通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得自立式珠膜，該自立式珠膜 具有含氣聚合物粘結劑樹脂，該含氣聚合物粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入 的堿石灰娃酸鹽微球體并且在另一側上均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。 總結示出如下。
[0216]
腳7] 實例7A
[021引重復實例6E，其中修改如下。FP 2在MEK中的20 %固體(w/w)溶液通過利用漉磨將 2kg的FP 2在數天內溶解于8kg的MEK中來制備。胺2在MEK中的20 %固體溶液僅在使用之前 制備。接下來，FP 2:胺2溶液的99.1:0.9(w/w)混合物通過將胺2溶液在20分鐘內在連續攬 拌下緩慢地添加至FP 2溶液中來制備。利用具有大于珠載體的厚度的約0.064mm(0.0025英 寸)的間隙設定的刮刀涂布機，在制備之后40分鐘，將所得的FP 2/胺2溶液施加于如上文所 描述制備的33.0cm(13英寸）寬X152.4cm(60英寸）寬的棚娃酸鹽珠載體1上。W28g/分鐘的 速率施加溶液w提供11. ig/平方米的干燥涂層重量。然后，將一次涂布的干燥棚娃酸鹽珠 載體進行等離子處理，如實例6所描述。接下來，100%固體的雙組分聚氨醋混合物用于涂布 如實例1A所描述的一次涂布珠載體的暴露的等離子處理的含氣聚合物表面，其中修改如 下。聚氨醋混合物利用 1.5?的ICN l、11.75g的ICN 2、15.28g的ΡΟΗ 2、2.08g的ΡΟΗ 3和27 微升(900ppm)的Τ12催化劑來制備。異氯酸醋當量對徑基當量的近似比率為1.05:1。將所得 兩次涂布的防粘內襯覆蓋的珠膜在80°C鼓風烘箱中固化一小時，W提供具有棚娃酸鹽珠的 轉移制品和含氣聚合物-胺粘結劑樹脂層上的聚氨醋樹脂的涂層，該棚娃酸鹽珠在一側部 分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地嵌入含氣聚合物-胺粘結劑樹脂層中。
[0219]通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得自立式珠膜，該自 立式珠膜具有0.157mm(0.0062英寸）的厚度并具有含氣聚合物-胺粘結劑樹脂，該含氣聚合 物-胺粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的棚娃酸鹽微球體并且在另一側上均 勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。
[0。0]實例 7B
[0221]重復實例7A，其中修改如下。W56g/分鐘的速率施加溶液W提供22.2g/平方米的 干燥涂層重量。通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得自立式珠膜， 該自立式珠膜具有0.157mm( 0.0062英寸)的厚度并具有含氣聚合物-胺粘結劑樹脂，該含氣 聚合物-胺粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的棚娃酸鹽微球體并且在另一側 上均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。凍結裂紋部的掃描電子顯微照片指示 棚娃酸鹽珠之間的約0.030mm(0.0012)的第一層涂層厚度和珠頂部上的0.003mm至0.006mm (0.0001英寸至0.0002英寸)的含氣聚合物涂層厚度。 帷。實例7C
[0223] 重復實例7A，其中修改如下。FP 2:胺2溶液的比率為98.5 :1.5(w/w)。通過移除轉 移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得自立式珠膜，該自立式珠膜具有0.157mm (0.0062英寸)的厚度并具有含氣聚合物-胺粘結劑樹脂，該含氣聚合物-胺粘結劑樹脂在一 側均勻地涂布有部分地嵌入的棚娃酸鹽微球體并且在另一側均勻地涂布有100%固體基的 雙組分聚氨醋樹脂。凍結裂紋部的掃描電子顯微照片指示棚娃酸鹽珠之間的約0.014mm (0.0006英寸)的第一層涂層厚度和珠頂部上的0.0010mm(至0.00004英寸)的含氣聚合物涂 層厚度。
[0。4]實例 7D
[0225]重復實例7C，其中修改如下。W56g/分鐘的速率施加溶液W提供22.2g/平方米的 干燥涂層重量。通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得自立式珠膜， 該自立式珠膜具有0.157mm( 0.0062英寸)的厚度并具有含氣聚合物-胺粘結劑樹脂，該含氣 聚合物-胺粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的棚娃酸鹽微球體并且在另一側 上均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。
[0。6]實例 8A
[0227]重復實例1A，其中修改如下。使用僅FP 3的40%固體(w/w)溶液替代FP 1的35%固 體溶液。利用具有〇.l〇mm(0.004英寸）間隙的涂層方塊，將該溶液涂布于珠載體上。在干燥 之后（未采用紫外線固化步驟），將雙組分聚氨醋層涂布于粘結劑樹脂（一次涂布)珠載體 上，該雙組分聚氨醋層包含12.64g的ΡΟΗ 1并具有1.0:1.0的異氯酸醋當量對徑基當量的近 似比率。將所得二次涂布的珠載體在8(TC下的烘箱中固化1小時。通過移除轉移載體和有機 娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得自立式珠膜，該自立式珠膜具有0.254mm(0.010英寸） 的厚度并具有含氣聚合物粘結劑樹脂，該含氣聚合物粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部 分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體并且在另一側上均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨 醋樹脂。
[0。引 實例8B
[0229]重復實例8A，但其中修改如下。利用0.152mm(0.006英寸）間隙，將含氣聚合物溶液 涂布于珠載體上。通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得自立式珠 膜，該自立式珠膜具有0.267mm(0.0105英寸）的厚度并具有含氣聚合物粘結劑樹脂，該含氣 聚合物粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體并且在另一 側上均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。
[0Z30]實例9
[0231]向12.7kg的FP0H 1溶液添加2.3kg的乙酸乙醋和3.06g的Τ12(在最終干燥的聚氨 醋樹脂中為30化pm) W得到5 5 %固體(w/w)溶液。還制備ICN 1在乙酸乙醋中的50 %固體(w/ W)溶液。將FP0H 1/T12溶液和ICN 1溶液分別W28.7g/分鐘和8.8g/分鐘進料至靜態混合器 中，W利用具有大于珠載體的厚度的約〇.〇64mm(0.0025英寸）的間隙設定的刮刀涂布機在 152.4cm(60英寸)長X 20.3cm(8英寸）寬的棚娃酸鹽珠載體2上提供37g/分鐘的輸出速率。 涂布W1.52米/分鐘（5英尺/分鐘）的速度進行，并且在分別設定為70°C、80°C和90°C (158 Τ、176Τ和194T)的Ξ個烘箱中在線干燥并固化，W得到粘結劑樹脂（一次）涂布的珠載 體。因此，提供了 65.3g/平方米的干燥涂層重量。異氯酸醋當量對徑基當量的近似比率為 1.3:1.0。測量一次涂布珠載體的總厚度并據發現為0.019mm(0.0076英寸）。 腳。實例9A
[0233]接下來，100%固體的雙組分聚氨醋混合物通過如實例1A所描述的合并并混合下 述組分來制備，其中修改如下。混合的速度為2500巧m: 10.0 g的ICN 1、13.3g的ΡΟΗ 1和7微 升的T12(3(K)ppm)。異氯酸醋當量對徑基當量的近似比率為0.95:1.0。該100%固體的雙組 分聚氨醋混合物然后如實例1A所描述進行涂布并固化，W提供具有棚娃酸鹽珠的轉移制品 和氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂層上的聚氨醋樹脂的涂層，該棚娃酸鹽珠在一側部分地嵌 入聚乙締中并且在另一側部分地嵌入氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂層中。通過移除轉移載 體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得0.25mm(0.010英寸)厚的自立式珠膜，該自立 式珠膜具有氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂，該氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂在一側上均勻地 涂布有部分地嵌入的棚娃酸鹽微球體并且在另一側上均勻地涂布有100%固體基的雙組分 聚氨醋樹脂。 腳4] 實例9B
[0235]重復實例9A，其中修改如下。在施加100%固體的雙組分聚氨醋涂層之前，如實例 6A所描述，對粘結劑樹脂(一次)涂布的珠載體的暴露氣代-氨基甲酸醋表面進行等離子處 理。該雙組分聚氨醋涂層包含12.6g的P0H1并且具有1.0:1.0的當量異氯酸醋對當量徑基的 近似比率。具有棚娃酸鹽珠的轉移制品和氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂層上的聚氨醋樹脂 的涂層，該棚娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地嵌入氣代-氨基甲 酸醋粘結劑樹脂層中。通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得 ο. 24mm(ο. 0095英寸)厚的自立式珠膜，該自立式珠膜具有氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂，該 氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的棚娃酸鹽微球體并且在 另一側上均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。凍結裂紋部的掃描電子顯微照 片指示棚娃酸鹽珠之間的約0.060mm至0.070mm(0.0024英寸至0.0028英寸）的第一層涂層 厚度和珠頂部上的0.018mm至0.027mm(0.0007英寸至0.001英寸)的含氣聚合物涂層厚度。 [OZ36]實例 9C
[0237]重復實例9A，其中修改如下。100%固體的雙組分聚氨醋組合物利用16g的ICN 1、 17.80g的ΡΟΗ 1、11微升(300ppm)的T12、3.31g的添加劑1和0.10g的添加劑2來制備。異氯酸 醋當量對徑基當量的近似比率為1.05:1.0。使用0.051mm(0.002英寸)厚的白色著色聚醋膜 (不透明度為87%-96%，如通過化nter Y對比率所測量的，并且根據ASTM 313(06510°)的 白色指數為111-126(0°/45°))替代有機娃處理的聚醋防粘膜。提供具有棚娃酸鹽珠的轉移 層合物制品，氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂層上的聚氨醋樹脂的涂層，W及粘結至聚氨醋層 的與氣代-氨基甲酸醋層相對的一側上的白色聚醋膜，該棚娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚 乙締中并且在另一側部分地嵌入氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂層中。通過移除轉移載體，獲 得0.36mm(0.014英寸)厚的自立式珠膜層合物和粘結至聚氨醋層的與氣代-氨基甲酸醋層 相對的一側上的白色聚醋膜，該自立式珠膜層合物具有氣代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂，該氣 代-氨基甲酸醋粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的棚娃酸鹽微球體并且在另 一側上均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。
[0Z3引 實例10
[0239] 重復實例1B，其中修改如下。將20pbw的TA 2包含于含氣聚合物-丙締酸醋涂料溶 液中，替代TA 1。具有堿石灰娃酸鹽珠的轉移制品和含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂層上 的聚氨醋樹脂的涂層，該堿石灰娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地 嵌入含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂層中。
[0240] 通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得0.157mm(0.0062英 寸)厚的自立式珠膜，該自立式珠膜具有含氣聚合物-丙締酸醋粘結劑樹脂，該含氣聚合物- 丙締酸醋粘結劑樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的堿石灰娃酸鹽微球體并且在另 一側上均勻地涂布有100%固體基的雙組分聚氨醋樹脂。
[0241] 比較例1
[0242] 制備分別Wl0g:13.3g:7微升(300ppm，基于異氯酸醋和多元醇組分的總重量計） 比率的ICN 1、ΡΟΗ 1和T12在MEK中的60%固體溶液，W提供0.95當量異氯酸醋對1.0當量徑 基的近似比率。將所得的粘結劑樹脂混合物W大約3.0至3.7米/分鐘（10至12英尺/分鐘）的 牽拉速率利用缺口棒涂布機涂布于30.5cm( 12英寸）寬的棚娃酸鹽珠載體1上，該缺口棒涂 布機具有大約0.10mm(0.004英寸）的間隙設定。將其在室溫下的空氣中干燥1小時，然后置 于70°C (158了）的鼓風烘箱中1小時，W提供具有大約0.051mm(0.002英寸)的厚度的干燥固 化聚氨醋粘結劑樹脂層。
[0243] 接下來，如實例1A所描述，W lOg: 13.3g: 7微升(300ppm)的比率合并并混合ICN 1、 ΡΟΗ 1和T12，W提供具有0.95當量異氯酸醋對1.0當量徑基的近似比率的100%固體混合 物。
[0244] 然后，利用具有大約〇.〇51mm(0.002英寸）的間隙設定和大約3.0米/分鐘（10英尺/ 分鐘）的牽拉速率的缺口棒涂布機，將該混合物涂布于粘結劑樹脂涂布的珠載體與有機娃 涂布的聚醋膜防粘內襯之間。然后，將第二層涂布的制品在70°C(158°F)下固化1小時。因 此，提供了具有棚娃酸鹽珠的轉移制品，該棚娃酸鹽珠在一側嵌入聚乙締中并且在另一側 嵌入雙層的聚氨醋樹脂中。通過移除轉移載體和有機娃涂布的聚醋膜防粘內襯兩者，獲得 雙層聚氨醋樹脂的自立式珠膜，該雙層聚氨醋樹脂在一側上均勻地涂布有部分地嵌入的暴 露棚娃酸鹽微球體并且具有0.14mm(0.0055英寸)的近似厚度。
[0245] 比較例2
[0246] 將聚醋樹脂1、FPUA 1和PIW97.5 : 2.5 :1的重量比的溶劑基溶液在室溫（約23°C (73°F))下于漉上的密封廣口瓶中的中混合過夜，W得到20%固體溶液(w/w)。
[0247] 將所得溶液W約3.0米/分鐘（10英尺/分鐘）的速率利用具有0.25mm(0.010英寸） 的間隙的涂層方塊施加至如上文所描述制備的30.5cm(12英寸）寬的堿石灰珠載體。然后， 將粘結劑樹脂涂布的珠載體在室溫下的空氣中干燥，之后在7(TC(158T)下干燥1小時，然 后利用高強度D燈泡隸燈紫外線福射在空氣中固化，如實例1A所描述。
[024引接下來，如實例1A所描述，制備ICN 1、P0H巧日T12的100%固體的雙組分聚氨醋混 合物。異氯酸醋當量對徑基當量的近似比率為1.05:1。然后，利用具有0.13mm(0.005英寸） (大于防粘內襯和一次涂布的珠載體的總厚度）的間隙設定的缺口棒涂布機，將所述100% 固體的雙組分聚氨醋混合物涂布于有機娃處理的聚醋防粘膜與粘結劑樹脂涂層的暴露表 面之間。
[0249] 將所得兩次涂布的防粘內襯覆蓋的珠膜在7(TC(158 了）鼓風烘箱中固化一小時， W提供具有堿石灰娃酸鹽珠的轉移制品W及聚醋與含氣聚合物粘結劑樹脂共混物層上聚 氨醋樹脂的涂層，該堿石灰娃酸鹽珠在一側部分地嵌入聚乙締中并且在另一側部分地嵌入 聚醋與含氣聚合物粘結劑樹脂共混物層中。
[0250] 在移除轉移載體時，在粘結劑樹脂層與聚氨醋樹脂層之間觀察到脫層。
[0巧1] 比較例3
[0252]將測量為約1英寸長度的FP 4的矩形樣品在室溫下利用搖動器平臺溶解于MEK中 24小時