己醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋等。
[0044] 其中,作為具有所述碳原子數1~14烷基的(甲基)丙締酸醋,優選使用具有碳原子 數為4~12烷基的(甲基)丙締酸醋,更優選使用具有碳原子數為4~9的直鏈或支鏈結構燒 基的(甲基)丙締酸醋,進一步優選單獨使用或組合使用兩種W上的丙締酸正下醋、丙締酸 2-乙基己醋。
[0045] 相對于制造所述丙締酸系聚合物所使用的所述單體成分的總量,具有所述碳原子 數1~14烷基的(甲基)丙締酸醋的含量優選在80質量%~98.5質量%的范圍,更優選在90 質量%~98.5質量%的范圍。
[0046] 作為制造所述丙締酸系聚合物可使用的單體成分,除了所述成分之外,根據需要 優選使用高極性乙締基單體。
[0047] 作為所述高極性乙締基單體,可W單獨使用或組合使用兩種W上的具有簇基的乙 締基單體、具有徑基的乙締基單體、具有酷胺基的乙締基單體等。其中,作為所述高極性乙 締基單體,優選使用具有簇基的乙締基單體,因其容易將導電性粘合劑層的膠粘性調整在 適宜的范圍內。
[004引作為具有簇基的乙締基單體,例如可使用丙締酸、甲基丙締酸、衣康酸、馬來酸、 (甲基)丙締酸二聚物、己豆酸、環氧乙燒改性班巧酸丙締酸醋等,其中優選使用丙締酸。
[0049] 使用具有簇基的乙締基單體時,相對于制造丙締酸系聚合物所使用的單體成分的 總量,優選其含量為0.2質量%~15質量%,更優選為0.4質量%~10質量%,由于容易將粘 合劑的膠粘性調整在適宜的范圍內,因此進一步優選為0.5質量%~6質量%。
[0050] 作為具有徑基的乙締基單體,例如可使用(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、(甲基)丙締 酸2-徑基丙醋、(甲基)丙締酸4-徑基下醋、(甲基)丙締酸6-徑基己醋等。
[0051] 作為具有酷胺基的乙締基單體,例如可使用N-乙締基化咯燒酬、N-乙締基己內酷 胺、丙締酷嗎嘟、丙締酷胺、N,N-二甲基丙締酷胺等。
[0052] 作為其他的高極性乙締基單體,例如可使用乙酸乙締醋、環氧乙燒改性班巧酸丙 締酸醋、2-丙締酷胺-2-甲基丙橫酸等含有橫酸基的單體;(甲基)丙締酸2-甲氧基乙醋、(甲 基)丙締酸2-苯氧基乙醋等末端烷氧基改性(甲基)丙締酸醋等。
[0053] 相對于制造丙締酸系聚合物所使用的單體成分的總量,所述高極性乙締基單體的 含量優選為0.2質量%~15質量%,更優選為0.4質量%~10質量%,由于容易將粘合劑的 膠粘性調整在適宜的范圍內,因此進一步優選為0.5質量%~6質量%。
[0054] 所述丙締酸系聚合物可通過用溶液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、乳液聚合法 等公知的方法使所述的單體成分聚合而制造。其中,從降低其生產成本和提高生產率方面 考慮,優選采用所述溶液聚合法。
[0055] 作為用所述方法得到的丙締酸系聚合物,優選使用具有重均分子量在30萬~150 萬范圍的聚合物,更優選使用具有重均分子量在50萬~120萬范圍的聚合物。
[0056] 作為形成所述導電性粘合劑層可使用的粘合劑組合物,根據需要可使用含有各種 添加劑的組合物。
[0057] 作為所述添加劑,例如為了更加提高導電性粘合劑層的粘合力,可使用含有增粘 樹脂的添加劑。
[0058] 作為所述增粘樹脂,可使用松香系樹脂、祗締系樹脂、脂肪族(C5系)或芳香族(C9 系)等石油樹脂、苯乙締系樹脂、酪醒系樹脂、二甲苯系樹脂、甲基丙締酸系樹脂等,優選使 用松香系樹脂,更優選使用聚合松香系樹脂。
[0059] 相對于所述丙締酸系聚合物100質量份,優選在10質量份~50質量份的范圍使用 所述增粘樹脂。
[0060] 作為所述添加劑,除了所述的W外,根據需要可使用分散劑、防沉降劑、增塑劑、軟 化劑、金屬純化劑、抗氧化劑、顏料、染料等。
[0061] 從防止所述粘合劑組合物中所含的導電性粒子隨時間沉降方面考慮,優選使用所 述分散劑和防沉降劑。
[0062] 作為所述防沉降劑,優選使用例如脂肪酸酷胺樹脂、聚氨醋樹脂等。
[0063] 相對于粘合劑成分的固體成分,優選在0.5質量%~10質量%的范圍使用所述防 沉降劑,更優選在1質量%~6質量%的范圍使用,進一步優選在1.5質量%~3質量%的范 圍使用。
[0064] 作為形成所述導電性粘合劑層可使用的粘合劑組合物,根據需要可使用含有交聯 劑的組合物。
[0065] 作為所述交聯劑,例如可使用異氯酸醋系交聯劑、環氧系交聯劑、馨合物系交聯 劑、氮丙晚系交聯劑等。
[0066] 所述交聯劑的種類和使用量優選根據所述丙締酸系聚合物等粘合成分所具有的 官能團的種類和官能團量進行適當選擇。
[0067] 可適當調整使用所述交聯劑W使導電性粘合劑層的凝膠分數達到25質量%~60 質量%的范圍。
[0068] (導電性粘合劑層的凝膠分數)
[0069] 從表現更加優異的凝聚力方面考慮,作為所述導電性粘合劑層,優選使用具有Ξ 維交聯結構的粘合劑層。作為所述交聯結構的指標,例如使用(甲基)丙締酸系粘合劑組合 物時,可舉出將所述導電性粘合劑層在其良溶劑甲苯中浸潰24小時時,根據其不溶成分得 出的凝膠分數。所述導電性粘合劑層的凝膠分數優選為25質量%~60質量%,由于可W在 更加提高剪切方向的凝聚力的同時提高耐剝落性,因此更優選為30質量%~40質量%。
[0070] 凝膠分數由下式算出。
[0071] 凝膠分數(質量%) = {(在甲苯中浸潰后殘留的導電性粘合劑層質量)/(在甲苯中 浸潰前的導電性粘合劑層質量)} X 100
[0072] 導電性粘合劑層質量=(導電性粘合片的質量)-(導電性基材的質量)
[0073] 形成所述導電性粘合劑層可使用的粘合劑組合物例如可通過使含有所述丙締酸 系聚合物的組合物與所述導電性粒子等混合而制造。
[0074] 作為所述混合方法,例如可舉出例如用分散攬拌機等使含有所述丙締酸系聚合物 等的組合物、導電性粒子和根據需要的添加劑等混合并分散的方法。作為所述分散攬拌機, 可列舉出井上制作所制的溶解器、碟式攬拌機、BDM雙軸攬拌機、行星式攬拌機,優選使用不 會增粘金屬粉等導電性粒子而容易均勻分散的溶解器、碟式攬拌機。
[0075] 作為形成所述導電性粘合劑層可使用的粘合劑組合物,優選使用具有100m化· S ~10000m化· S范圍粘度的組合物,更優選使用具有500m化· S~SOOOmPa · S范圍粘度的組 合物,從防止導電性粒子隨時間沉降且在涂布粘合劑組合物時防止產生涂布條紋方面考 慮,進一步優選使用具有1000化· S~3000m化· S范圍粘度的組合物。
[0076] 作為將所述粘合劑組合物的粘度調整至所述范圍的方法,可列舉出調整溶劑的種 類和使用量、丙締酸系聚合物等粘合性物質的種類和其分子量等的方法,優選調整溶劑的 種類和使用量的方法。
[0077] 作為所述粘合劑組合物的非揮發性成分,沒有特別限制,優選在10質量%~35質 量%的范圍,更優選在15質量%~30質量%的范圍,進一步優選在17質量%~25質量%的 范圍。
[007引(導電性基材)
[0079] 作為在制造本發明的導電性粘合片中所使用的導電性基材,可列舉出金屬基材、 石墨基材等。
[0080] 作為所述金屬基材,例如可使用包括金、銀、銅、侶、儀、鐵、錫和它們的合金等的基 材,優選使用包括侶、銅的基材,因導電性基材的加工性優異且成本較低。
[0081] 作為包括所述侶的基材,例如可列舉出住輕侶錐株式會社制的侶錐(厚度6皿)、Ξ 菱侶株式會社制的侶錐(厚度6.5μπ〇、東洋侶株式會社制的侶錐(厚度扣m)等。作為侶錐的 材質,可舉出1N30、8079等。
[0082] 作為包括所述侶的基材,優選使用軟質(0態材)的基材,因其柔軟、可抑制在制造 導電性粘合片時產生權皺。
[0083] 另外,作為包括所述銅的基材,例如可使用包括電解銅的基材、包括社制銅的基材 等。
[0084] 作為包括所述電解銅的基材,可使用福田金屬錐粉工業株式會社制的CF-T9FZ- 服-9 (厚度9皿)、CF-T9FZ-HS-9 (厚度9皿);Ξ井金屬礦業株式會社制的3EC-M2S-VLP (厚度7 μL?)等。
[00財作為所述社制銅錐,可使用日本制錐株式會社制的TCU-H-g-RT(厚度祉m)、JX日礦 日石金屬株式會社制的TPC(厚度6皿)等。
[0086] 作為導電性基材,優選厚度為1WI1~26μπι,更優選厚度為2μπι~Igym,從得到薄