專利名稱：：酯化合物及其用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種酯化合物及其用途。
背景技術：
：EP0196156Al描述了作為殺蟲劑的活性成分的某些氟代芐基酯化合物。然而，該氟代芐基酯化合物的殺蟲活性不一定充分。
發明內容作為為了發現具有優異的蟲害防治活性的化合物而進行的深入細致的研究的結果，本發明人發現由式(l)表示的化合物具有優異的蟲害防治活性，并且完成了本發明。艮P，本發明提供了一種由式(l)表示的酯化合物H<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(1)O(以下，稱為本化合物)，一種包含本化合物作為活性成分的蟲害防治劑，以及一種通過對害蟲或害蟲棲息位置施用有效量的本化合物來防治害蟲的方法。實施本發明的方式存在源于環丙烷環上的兩個不對稱碳原子，以及源于雙鍵的本化合物的異構體。本發明包括每個活性異構體以及以它們的任意比例的異構體的活性混合物。本化合物的存在形式的實例包括下述那些:H3CCH;32CH=C(CN)CH3(1)式(l)的化合物，其中，環丙烷環的l-位的絕對構型是R-構型；式(l)的化合物，其中，在環丙垸環的l-位和3-位的取代基的相對構型是反式構型；式(l)的化合物，其中，在環丙烷環的l-位和3-位的取代基的相對構型是順式構型；式(l)的化合物，其中，在環丙烷環的3-位的取代基的雙鍵的相對構型是Z-構型；式(l)的化合物，其中，環丙烷環的l-位的絕對構型是R-構型，并且在環丙垸環的1-位和3-位的取代基的相對構型是反式構型；式(l)的化合物，其中，環丙烷環上的l-位的絕對構型是R-構型，并且在環丙垸環的1-位和2-位的取代基的相對構型是順式構型；式(l)的化合物，其中，環丙烷環上的l-位的絕對構型是R-構型，在環丙烷環的1-位和3-位的取代基的相對構型是反式構型，并且在環丙烷環的3-位的取代基的雙鍵的相對構型是Z-構型；式(l)的化合物，其中，環丙烷環上的l-位的絕對構型為R-構型，在環丙烷環的1-位和3-位的取代基的相對構型是順式構型，并且在環丙垸環的3-位的取代基的雙鍵的相對構型是Z-構型；富含異構體的式(l)的化合物，其中，環丙垸環上的1-位的絕對構型是R-構型，并且在環丙烷環的l-位和3-位的取代基的相對構型是反式構型；含有80%或以上的異構體的式(1)的化合物，其中，在環丙烷環上的l-位的絕對構型是R-構型，并且在環丙烷環的1-位和3-位的取代基的相對構型是反式構型；和含有90%或以上的異構體的式(1)的化合物，其中，環丙烷環上的1-位的絕對構型是R-構型，并且在環丙垸環的1-位和3-位的取代基的相對構型是反式構型。例如，可以通過下列生產方法制備本化合物。使由式(2)表示的醇化合物與由式(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>表示的羧酸化合物或其反應性衍生物(例如，酰基鹵，酸酐等)反應的方法。此反應通常在縮合劑或堿的存在下，在溶劑中進行。縮合劑的實例包括二環己基碳二亞胺和l-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽。堿的實例包括有機堿例如三乙胺，吡啶，N，N-二乙基苯胺，4-二甲氨基吡啶，二異丙基乙胺等。溶劑的實例包括烴，例如苯，甲苯，己垸等；醚，例如乙醚，四氫呋喃等；卣代烴，例如二氯甲垸，1,2-二氯乙烷，氯苯等；等。反應時間通常在5分鐘至72小時的范圍內。反應溫度通常在-2(TC至IO(TC(假如，在所使用的溶劑的沸點低于100。C時，則為-2(TC至該溶劑的沸點)，優選-5。C至IO(TC(假如，在所使用的溶劑的沸點低于IO(TC時，則為-5'C至該溶劑的沸點)的范圍內。該反應可以以式(2)的醇化合物對式(3)的羧酸化合物或其反應性衍生物的任意摩爾比進行，但是優選以1摩爾對1摩爾或大約此比例的比例進行。相對于1摩爾的式(2)的醇化合物，縮合劑或堿通常以在1摩爾至過量的量，優選1至5摩爾的范圍內的任意比例使用。該縮合劑或堿根據式(3)的羧酸化合物或它們的反應性衍生物的具體種類而適當選擇。在反應完成以后，本化合物可以通過進行常規后-處理操作得以分離，例如過濾反應混合物，隨后濃縮濾液；或將反應混合物傾倒入水中，隨后用有機溶劑萃取，并且濃縮萃取液。分離的本化合物可以通過色譜法，蒸餾等進一步純化。式(2)的醇化合物例如描述在EP0196156Al中，并且可以根據其中所述的方法制備。式(3)的羧酸化合物例如描述在農業生物化學(Agr.Biol.Chem.),34,1U9(1970)中，并且可以根據其中所述的方法制備。通過本化合物防治的害蟲的實例包括節肢動物，例如昆蟲，———螨等。具體實例是下述那些。鱗翅目螟蛾科(Pyralidmoths)(螟蛾科(Pyralidae))，例如二化螟(ricestemborer)(二化螟(ricesternborer))，稻縱巻葉野螟(riceleafroller)(稻縱巻葉野螟(riceleafroller)(稻縱卷葉野螟)，印度谷斑螟(Indianmealmoth)(印度谷斑螟Ploadiainterpunctella))等；夜蛾科(owletmoths)(夜蛾科(7Vo"w.(iae))，例如斜紋貪夜蛾(commoncutworm)(斜紋貪夜蛾Spodopteralitura))，粘蟲(ricearmyworm)(粘蟲CP化M(ia/e"(3"arato))，甘藍夜蛾(cabbagearmyworm)(甘藍夜蛾(Mamestrabrassicae))等；粉蝶科(whites)(粉蝶科Pieridae))，例如菜粉蝶(commoncabbageworm)(菜粉蝶(Pierisrapae))等；巻蛾禾斗(tortricidmoths)(巻蛾科(Tortricidae))，例如棉褐帶巻蛾(^fifojco;/^"ora朋)等；蛀果蛾禾斗(Carposinidae);、潛蟲我禾斗(lyonetiidmoths)(潛蛾禾斗(Z^o"e"z'(iae));毒蛾禾斗(tussockmoths)(毒蛾科(Lymantriiidae));叉紋夜蛾科(Autographa);地老虎屬的物種(Agrotisspp.)，例如黃地老虎(cutworm)(黃地老虎(Agrotissegetum))，小地老虎(blackcutworm)(小地老虎(Agrotisipsilon))等；棉鈴蟲屬的物種(Helicoverpaspp.);棉花實夜蛾屬的物種(Heliothisspp.);小菜蛾(diamondback)(小菜蛾CP/wte〃a直紋稻弄蝶(riceskipper)(直紋稻弄蝶(Parnaraguttata));袋谷蛾(casemakingclothesmoth)(袋谷蛾(Tineapellionella));幕谷蛾(webbingclothesmoth)(幕谷蛾(Tineolabisselliella))雙翅目蛟(Mosquitos)(蛟(Calicidae))，例如淡色庫蚊(commonmosquito)(淡色庫蚊(Cw/e;c/^em;a〃my))，三帶喙庫蛟(CWexf"'toem'o咖"c/zw力等；伊岐屬的物種(Aedesspp.)，例如埃及伊蚊G4e&saegvj^')，白紋伊蚊(^ecfesa/6op/"w力等；按蚊屬(Anopheles),例如中華按蚊(^"o;/zefesw'"e"^;s)等；搖蚊科(midges)(搖蚊科(Chironomidae));蠅科(houseflies)(蠅科(Muscidae))，例如家蠅(housefly)(家蠅(M^cac/ome幼'ca))，廄腐蠅(falsestablefly)(廄腐蠅(jW^cz'wasto6w/am))，夏廁蟲竜(lesserhousefly)(夏廁蟲雖(Fa"m.acam'cw/an'力)等；麗蠅科(Calliphoridae);麻蠅科(Calliphoridae);花蠅科(anthomyiidflies)(花蠅科(Anthomyiidae))，例如灰地種蠅(seedcornmaggot)(灰地種蟲雖(T^/ewy";/a/wra)),蔥地禾中蟲黽(onion11138800(蔥±也禾中蟲黽(￡^//"a"/Z《wa))等；實蠅科(fmitflies)(實蠅科(Tephritidae));果蠅科(smallfruitflies)(果蠅科(Drosophilidae));毛蠓科(mothflies)(毛蠓科(Psychodidae));蚤蠅科(Phoridae);蚋科(blackflies)(蚋科(Simuliidae.));虻科(Tabanidae);螫蠅科(stableflies)(螫蟲雖禾斗(Stomoxyidae));蟲蒙禾斗(Ceratopogonidae);等；蜚蠊目德國小蠊(Germancockroach)(德國小蠊(i5/a股〃agewam'ca))，黑胸大賺(smokybrowncockroach)(黑月匈大賺(尸en》/awe/a/w//g/"osa))，美洲大蠊(Americancockroach)(美洲大蠊(Pen》/a"etoameWca"a))，褐斑大蠊(browncockroach)(褐斑大蠊(尸en》/朋etoZ^m朋—)，東方蜚蠊(orientalcockroach)(東方蜚蠊等；膜翅目蟻科(Ants)(蟻科(Formicidae));胡蜂科(homets，yellowjacketsandpotterwasps)(胡蜂科(Vespidae》；腫腿蜂科(bethylidwasps);葉蜂科(sawflies)(葉蜂科(Tenthredinidae))，例如日本玫瑰菜葉蜂(cabbagesawfly)(日本玫瑰菜葉蜂(Athaliarosaejaponensis));等；圣目(Aphaniptera):犬豐節首蚤(C加oc印/za//(^caw》，貓f節首蚤(Cte"oc印/2a/z.cfes/e/z's)，人蚤(尸w/exz,m'to"s)等；虱目頭虱CPeWcw/z^s/^wa"tw)，卩月虱(尸/^/n'n^/"6^)，人j本虱(尸e^.cw/itf/z廳a層s/z應a歴力，人體虱(尸Wcm/ms/z謹aw^cor/on'力等；等翅目黃胸散白蟻(A幼'cw/"erm"^era^力，臺灣乳白蟻(Coptoterm"半翅目飛虱科(Planthoppers)(飛虱科(Delphacidae))，例如灰飛虱(smallbrownplanthopper)(灰飛虱(Zaoc/e///7ax欲z'她〃—)，褐飛虱(brownriceplanthopper)(褐飛虱(M/a/wvato/wge"力)，白背飛虱(white-backedriceplanthopper)(白背飛虱(^oga&〃a/wrz/era))等；角頂葉蟬科(leafhoppers)(角頂葉蟬科(Deltocephalidae))，例如黑尾葉蟬(greenriceleafhopper)(黑尾葉蜱(A^p/zo/e加;cc/""/ce;w))，二點黑尾葉蟬(greenriceleafliopper)(二點黑尾葉蟬(TVep/zofem'xWr^cera))等；蚜科(aphids)(蚜科(Aphididae));蝽科(stinkbugs)(蝽科(Pentatomidae));粉虱科(whiteflies)(粉虱科(Aleyrodidae));階科(scales)(蚧科(Coccidae));網蝽科(lacebugs)(網蝽科(Tingidae));木虱科(psyllids)(木虱科(Psyllidae))等；鞘翅目葉甲屬(Cornrootworm)(葉甲屬的物種(Diabroticaspp.))，例如黑皮蠢(^4//ageww乂a;om'cw)，小圓皮蠢(/lw^^e"t^ve/^oscz')，玉米根螢卩十甲(westerncornrootworm)(玉米根螢卩十甲(Z)^6ra"co！v/rgz/era))，黃瓜十一星葉甲(southerncornrootworm)(黃瓜H--星卩十甲(D/a^ro"C(3m"(iecz'w;w"ctota/zowaW))等；金龜科(scarabs)(金龜科(Scarabaeidae))，例如古銅異麗金龜(cupreouschafer)(古銅異麗金龜(J"oma/(3cwprea))，多色異麗金龜(soybeenbeetle)(多色異麗金龜G4"oma/ara/ocw^ea))等；象蟲科(weevils)(象蟲科(Curculionidae))，例如玉米象(maizeweevil)(玉米象(/SVto;/n7w51zeama,力)，稻水象(ricewaterweevil)(稻7_K象(Zi節r/2o，iw0，opMw")，棉鈴象(cottonseedweevil)(棉鈴象(^涵owomwgracfogra必))，綠豆象(adzukibeenweevil)(綠豆象(Ca〃c^c^Mc/z，c/2z'e"ms/》)等；擬步甲禾斗(darklingbeetles)(擬步甲科(Tenebrionidae))，例如黃粉甲(yellowmealworm)(黃粉甲(re"士z.omo/"o")，赤擬谷盜(redflourbeetle)(赤擬谷盜(7H6o/z'Mmca^awewm))等；葉甲科(leafbeetles)(葉甲科(Chrysomelidae))，例如水稻負泥蟲(riceleafbeetle)(水稻負泥蟲(OM/emao^zae))，黃曲條菜跳甲(stripedfleabeetle)(黃曲條菜跳甲(尸/^〃ofretosWo/ato))，黃守瓜(cucurbitleafbeetle)(黃守瓜(^4M/acop/7ora/emora/Z")等；竊蠢禾斗(drugstorebeetles)(竊蠹禾斗(Anobiidae));鈴夜蛾屬的物種(Epilachnaspp.)，例如茄二十八星瓢蟲(twewnty-eight-spottedladybird)(茄二十八星，瓢蟲(E/z7ac/z"avz'g7'"〃octo戸Mc雄a))等；粉蠢禾斗(powderpostbeetles)(粉蠢禾斗(Lyctidae));長蠹禾斗(falsepowderpostbeetles)(長蠢科(Bostrychidae));天牛禾斗(longhornbeetles)(天牛科(Cerambycidae));毒隱翅蟲科(rovebeetle)(毒隱翅蟲科(Pae^ferwi1/ksr—力)；等；纓翅目棕櫚薊馬(77z〃^spa/mz')，西花薊馬(Fra"幼'mW/aoccWe"tofc)，黃胸薊馬(flowerthrips)(黃月匈莉馬(77znjw/7avra77e":^))等；直翅目螻蛄科(Molecrickets)(螻蛄科(Gryllotalpidae))，劍角蝗科(grasshoppers)(劍角蝗科(Acrididae))等；蜱螨目(Acarina):表皮螨科(Housedustmites)(表皮螨科(Epidermoptidae))，例如粉塵螨，Dematop/zago/tfes等；粉螨科(acaridmites)(粉螨禾斗(Acaridae))，例如腐食酪螨(moldmite)(腐食酪螨(7ko/^agw;"frace""ae))，橢圓嗜粉螨(brownleggedgrainmite)(橢圓嗜粉螨(廟腳g/y—wova加))等；食甜螨禾斗，例如隱秘食甜螨，家食甜螨，粉塵螨(groceriesmite)(粉塵螨(G^c^/^gwtfe^w"or))等；肉食螨科(cheyletidmites)(肉食螨科(Cheyletidae))，例如馬六甲肉食螨，強壯肉食螨等；跗線螨科；嗜草螨科；單縫甲螨科；葉螨科(spidermites)(葉螨科(Tetranychidae))，例如二斑葉螨(two-spottedspidermite)(二斑葉螨(refra"yc;msw"/cae))，神澤氏葉螨(Kanzawaspidermite)(神澤氏葉螨(r"ra"yc/7wfewzavi^))，柑橘全爪螨(citmsredmite)(柑橘全爪螨CP朋o"少c/msc!>0)，蘋果全爪螨(Europeanredmite)(蘋果全爪螨CPfl"o^c/z^M/w/))等；和硬蜱科(hardticks)(硬蜱科(Ixodidae))，例如長角血9蜱等。本發明的蟲害防治劑可以是本化合物本身，或通常可以是本化合物的劑型。劑型的實例包括油溶液，可乳化的濃縮物，可潤濕的粉末，可流動的劑型(例如水性懸浮液和水性乳劑)，粉劑，顆粒劑，氣霧劑，通過加熱的揮發性劑型(例如，蚊香盤(mosquito-coil)，用于電加熱的蚊香片(mosquito-mat)，以及用于加熱的具有吸收芯的揮發性劑型)，加熱薰劑(例如，自-燃型熏劑，化學反應型熏劑和多孔陶瓷板熏劑)，非-加熱的揮發性劑型(例如，樹脂揮發性劑型和浸漬紙揮發性劑型)，發煙劑型(例如霧化)，ULV劑型和有毒佴料。該劑型可以例如通過下列方法制備(1)將本化合物與液態和/或氣態載體混合，并且任選加入表面活性劑和其它的用于劑型的助劑；(2)將本化合物與粉末固態載體混合，并且任選加入表面活性劑和其它的用于劑型的助劑；和(3)用本化合物浸漬成型的固態載體；或將本化合物與粉末固態載體混合，并且任選加入表面活性劑和其它的用于劑型的助劑，并且使得到的混合成型。本化合物的含量取決于劑型的具體類型，但是通常地，這些劑型可以包含按重量計0.001至95%的本化合物。用于劑型的載體的實例包括固態載體，例如粘土(例如高嶺土，硅藻土，合成水合二氧化硅，膨潤土，Fubasami粘土和酸性粘土)，滑石等，陶瓷，其它的無機礦物(例如，絲云母，石英，硫，活性炭，碳酸鈣，水合二氧化硅和蒙脫石)以及化學肥料(例如，硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，脲和氯化銨)；液態載體，例如水，醇(例如，甲醇和乙醇)，酮(例如，丙酮和甲基乙基酮)，芳族烴(例如，苯，甲苯，二甲苯，乙苯，甲基萘和苯基二甲苯基乙垸)，脂族烴(例如，己烷，環己烷，煤油和瓦斯油)，酯(例如，乙酸乙酯和乙酸丁酯)，腈(例如，乙腈和異丁腈)，醚(例如，二異丙醚和二噁垸)，酰胺(例如，N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺)，卣代烴(二氯甲垸，三氯乙烷和四氯化碳)，二甲亞砜和植物油(例如，豆油和棉籽油)；以及氣態載體，例如含氯氟烴氣體(chlorofluorocarbongas)，丁垸氣體，LPG(液化石油氣)，二甲醚以及二氧化碳氣體。表面活性劑的實例包括烷基硫酸酯，垸基磺酸鹽，垸基芳基磺酸鹽，烷基芳基醚，聚氧乙烯化垸基芳基醚，聚乙二醇醚，多元醇酯以及糖醇衍生物。其它的用于劑型的助劑的實例包括粘著劑，分散劑和穩定劑，典型地，為酪蛋白，明膠，多糖(例如，淀粉，阿拉伯樹膠，纖維素衍生物和藻酸)，木素衍生物，膨潤土，合成水溶性聚合物(例如，聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮)，聚丙烯酸，BHT(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯酚)和BHA(2-叔-丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔-丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。用于蚊香盤的固態載體的實例包括，粗植物粉末例如木屑和除蟲菊渣(Pyrethmmmarc)與粘合劑例如Tabu粉(紅楠的粉末)，淀粉或谷蛋白的混合物。用于電加熱用蚊香片的成型固態載體的實例包括棉絨的壓實原纖的片狀體以及紙漿和棉絨的混合物的片狀體。用于自-燃型熏劑的固態載體的實例包括放熱燃燒劑，例如硝酸鹽，亞硝酸鹽，胍鹽，氯酸鉀，硝化纖維素，乙基纖維素和木屑；熱解刺激劑，例如堿金屬鹽，堿土金屬鹽，重鉻酸鹽和鉻酸鹽；氧源，例如硝酸鉀；燃燒助劑，例如黑素和麥淀粉；增容劑，例如硅藻土；以及粘合劑，例如合成膠。用于化學反應型熏劑的固態載體的實例包括放熱劑，例如堿金屬硫化物，聚硫化物，硫化氫(hydrogensufides)和氧化鈣；催化劑，例如含碳物質，一碳化三鐵和活性粘土；有機起泡劑，例如偶氮二甲酰胺，苯磺酰肼，二亞硝基五亞甲基四胺，聚苯乙烯和聚氨酯；以及填料，例如天然和合成纖維。用于非-加熱揮發性劑型的固態載體的實例包括熱塑性樹脂和紙例如濾紙和日本紙。用于有毒餌料的基礎材料的實例包括餌料成分，例如谷物粉，植物油，糖和結晶纖維素；抗氧化劑，例如二丁基羥基甲苯和去甲二氫愈創木酸；防腐劑，例如脫氫乙酸；用于防止兒童和寵物不慎食用的物質，例如辣椒粉；害蟲-引誘香料，例如干酪香料，洋蔥香料和花生油。本發明的用于防治害蟲的方法通常通過將含有有效量的本化合物的本發明的蟲害防治劑施用到害蟲或害蟲棲息位置而得以進行。本發明的蟲害防治劑的劑型例如通過下列方法施用(1)將劑型本身施用到害蟲或害蟲棲息的地方；(2)將用溶劑例如水的稀釋溶液形式的劑型噴霧到害蟲或害蟲棲息的地方;在此情況下，稀釋溶液中的活性成分的濃度通常為0.1至10000ppm,或(3)在害蟲棲息的地方通過加熱劑型而使活性成分揮發。這些方法可以根據試劑的具體類型，施用位置等適當選擇。在任何一種方法中，可以根據本發明的蟲害防治劑的具體形式，時間，施用的位置和方法，害蟲的種類，損害等而適當確定要施用的本化合物的通常，當在平面上施用時，該量為1至10,000mg/m2，而當在空間中施用時，該量為0.1至5,000mg/m3。本發明的蟲害防治劑可以與其它的殺蟲劑，殺線蟲劑，殺真菌劑，除草劑，植物生長調節劑，驅除劑(repellents)，增效劑，肥料和/或土壤改良劑一起使用或通過混合而使用。殺蟲劑和殺螨劑的活性成分的實例包括有機磷化合物，例如殺螟松，倍硫磷(fenthion)，二嗪農(diazinon)，毒死蜱，乙酰甲胺磷，殺撲磷，乙拌磷(disulfoton)，DDVP，硫丙磷(sulprofos)，殺螟腈，蔬果磷，樂果，稻豐散，馬拉硫磷，敵百蟲，谷硫磷，久效磷和乙硫磷；氨基甲酸酯化合物，例如BEMC，丙硫克百威(benflimcarb)，殘殺威(propoxur)，丁硫克百威(carbosulfan)，甲萘威(carbaryl)，滅多蟲(methomyl)，乙硫苯威(ethiofencarb)，涕滅威(aldicarb)，草氨酰(oxamyl)禾B苯硫威(fenothiocarb);擬除蟲菊酯化合物，例如醚菊酯(etofenprox),腈戊菊酯(fenvalerate),高氰戊菊酯(esfenvalerate),甲氰菊酯(fe叩ropathrin),氯氰菊酯(cypermethrin),撲滅司林(permethrin),(RS)氯氟氰菊酉旨(cyhalothrin),溴氰菊酯(ddtamethrin),乙腈菊酯(cycl叩rothrin),氟胺氰菊酯(fluvalinate),聯苯菊酯(bifenthrin),2-甲基-2-(4-溴二氟甲氧基苯基)丙基(3-苯氧基芐基)醚,四溴菊酯(tralomethrin),硅烴菊酯(silafluofen)，d-苯醚菊酯(d-phenothrin),苯醚氰菊酯(cyphenothrin),d-芐呋菊酯(d-resmethrin)，氟酯菊酯(acrinathrin),氟氯氰菊酯(cyfluthrin),七氟菊酯(tefluthrin),四氟菊酯(transfluthrin),四甲菊酯(tetramethrin),丙烯菊酯(allethrin),d-炔呋菊酉旨(d-fbramethrin),右旋丙炔菊酯(prallethrin),烯炔菊酯(empenthrin)和5-(2-丙炔基)糠基2,2,3，3-四甲基環丙烷羧酸酯；硝基咪唑烷衍生物；N-氰基脒衍生物，例如啶蟲脒(acetamiprid);氯化烴化合物，例如硫丹，y-BHC和1,1-雙(氯苯基)-2，2,2-三氯乙醇；苯并苯脲化合物，例如定蟲脲，伏蟲脲和氟蟲脲；苯基吡唑化合物；噁蟲酮；溴螨酯；四氯二苯砜；喹菌酮；噠螨靈；唑螨酯；殺螨隆；吡螨胺；瀏陽霉素(polynactins)配合物，例如殺螨素，二活菌素和三活菌素；嘧螨醚；米爾螨素；阿巴克丁；伊維菌素；和印苦楝子素。驅除劑的實例包括3，4-蒈烷醇，N,N-二乙基-間-甲苯甲酰胺，1-甲基丙基2-(2-羥乙基)-l-哌啶羧酸酯，對-薄荷-3,8-二醇，植物精油例如海索草油，等。增效劑的實例包括雙(2,3,3，3-四氯丙基)醚(S-421),N-(2-乙基己基)雙環[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酰亞胺(N-(2隱ethylhexyl)bicyclo[2.2.1]hept-5隱ene-2,3-dicarboximide)(MGK-264)和5-((2-(2-丁氧基乙氧基)乙氧基)甲基)-6-丙基-l,3-苯并二氧雜環戊二烯(5-((2-(2-Butoxyethoxy)ethoxy)methyl)-6-propy1-1,3-benzodioxole)(古月本叔基丁醚)。將通過下列制備例，劑型例和試驗例進一步詳細說明本發明。首先，將描述本化合物的制備例。制備例在氮氣氣氛下，向7ml二氯甲烷中的0.20g的4-炔丙基-2，3,5,6-四氟芐基醇，0.17g的(lR)-反式-3-(2-氰基-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸，0.022g的4-二甲基氨基吡啶的混合物中加入0.21g的N,N-二環己基碳二亞胺，并且在室溫將混合物攪拌3小時。然后，將反應混合物過濾，并且在減壓下濃縮濾液。對得到的殘余物進行硅膠柱色譜法，以得到0.26g的由式(A)表示的4-炔丙基-2，3,5,6-四氟芐基(lR)-反式-3-(2-氰基-l-丙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(以下，稱為本化合物(A)):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(基于2-氰基-1-丙烯基的雙鍵的異構體比例Z/E二約2/1)。'H陽畫R(CDCl3，TMS)S(ppm):1.21(s，3H，Z+E形式)，1.32(s，3H，Z+E形式)，1.72(t，1H，Z+E形式)，1,96(s，3H，Z+E形式)，2.06(s，1H，Z+E形式)，2.20(m，1/3H，E形式)，2.47(m，2/3H，Z形式)，3.64(s，2H，Z+E形式)，5.24(s，2H，Z+E形式)，5.78(d，2/3H,Z形式)，6.00(d，1/3H，E形式)接著，將描述劑型例。份是按重量計的。劑型例1向65份的二甲苯中的20份的本化合物(A)的溶液中加入15份的Sorpd3005X(東邦化工有限公司(TohoChemicalIndustryCo.，LTD.)的注冊商標)，并且通過攪拌將混合物充分混合，以得到可乳化的濃縮物。劑型例2向40份的本化合物(A)中加入5份的Sorpol3005X，并且通過攪拌將混合物充分混合。向該混合物中加入32份的Carplex#80(合成水合二氧化硅，鹽野義制藥株式會社(Shionogi&Co.，Ltd.)注冊商標)和23份的300-目的硅藻土，并且通過糖汁混合器(juicemixer)將得到的混合物充分混合，以得到可潤濕的粉末。將1.5份的本化合物(A)，1份的TokusilGUN(合成水合二氧化硅，由德山公司(TokuyamaCorp.)生產)，2份的Reax85A(木質素磺酸鈉，由Westvacochemicals生產)，30份的BentoniteFuji(膨潤土，由霍君公司(HojunCo.)生產)以及65.5份的ShokozanA粘土(高嶺土，由ShokozanKogyoshoCo.生產)的混合物充分粉碎。向得到的混合物中加入水，并且將該混合物捏合，用活塞顆粒機造粒并且干燥，以得到1.5%的顆粒劑。劑型例4將10份的本化合物(A)，10份的苯基二甲苯基乙烷和0.5份的SumidurL-75(甲苯二異氰酸酯，由蘇米加拜耳聚氨脂有限公司(SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.)生產)的混合物加入到20份的阿拉伯樹膠的10%水溶液中，并且用均相混合機攪拌，以得到平均粒徑為20的乳液。向此乳液中加入2份的乙二醇，并且在處于6(TC的水浴上攪拌24小時，以得到微膠囊淤漿。另一方面，將0.2份的黃原酸膠和1.0份的VeegumR(硅酸鎂鋁，由Sanyo化學有限公司(SanyoChemicalCo.，Ltd.)生產)分散在56.3份的離子-交換水中，以得到增稠劑溶液。微囊化劑型是通過將42.5份的以上微膠囊淤漿與57.5份的增稠劑溶液混合而得到的。劑型例5將10份的本化合物(A)和10份的苯基二甲苯基乙垸的混合物加入到20份的聚乙二醇的10%水溶液中，并且用均相混合機攪拌該混合物，以得到平均粒徑為3|im的乳液。另一方面，將0.2份的黃原酸膠和1.0份的VeegumR(硅酸鎂鋁，由Sanyo化學有限公司(SanyoChemicalCo.,Ltd.)生產)分散在58.8份的離子-交換水中，以得到增稠劑溶液。通過將40份的以上乳液和60份的增稠劑溶液混合，得到可流動的劑型。劑型例6用糖汁混合器攪拌5份的本化合物(A)，3份的Carplex#80(合成水合二氧化硅的細粉，鹽野義制藥株式會社(Shionogi&Co.,Ltd.)的商標)，0.3份的PAP(單異丙基磷酸酯和二異丙基磷酸酯的混合物)以及91.7份的300-目的滑石的混合物，以得到粉劑。劑型例7將10份的二氯甲烷中的0.1份的本化合物(A)的溶液與89.9份的脫臭煤油混合，以得到油溶液。劑型例8將1份的本化合物(A)，5份的二氯甲烷和34份的脫臭煤油的溶液裝入氣霧劑容器中。將閥連接到該容器，并且在壓力下，通過該閥充入60份的推進劑(液化石油氣)，以得到油性氣霧劑。劑型例9將0.6份本化合物(A)，5份的二甲苯，3.4份的脫臭煤油和1份的Atmos300(乳化劑，Atlas化學公司(AtlasChemicalCo.)的商標)以及50份的水的溶液裝入氣霧劑容器中。將閥連接到該容器，并且在壓力下，通過該閥充入40份的推進劑(液化石油氣)，以得到水性氣霧劑。劑型例10將20ml丙酮中的0.3g的本發明(A)與99.7g用于蚊香盤的基礎材料(以4:3:3的比例的Tabu-粉，除蟲菊渣和木屑的混合物)均勻混合。向該混合物中加入100ml的水，并且將得到的混合物充分捏合，然后模制和干燥，以得到蚊香盤。劑型例11通過下列方法制備溶液將丙酮加入到0.8g的本化合物和0.4g的胡椒基丁醚中，并且調節到10ml。用0.5ml的以上溶液均勻浸漬基礎材料(紙漿和棉絨的混合物的壓實原纖的片狀物2.5cmxl.5cm，厚度0.3cm)，以得到用于電加熱的蚊香片。劑型例12將處于97份的脫臭煤油中的3份的本化合物(A)的溶液裝入由聚氯乙烯制成的容器中。將由粘合劑固化的無機粉末制成的吸收芯(absorptivewick)插入到容器中并且然后煅燒，其上部可以用加熱器加熱，以得到吸收芯型電加熱的熏蒸裝置的一部分。劑型例13用適當量的丙酮中的100mg的本化合物(A)的溶液浸漬多孔陶瓷片(4.0cmx4.0cm，厚度1.2cm)，以得到用于加熱的熏劑。劑型例14將適當量丙酮中的100pg本化合物(A)的溶液均勻涂敷在濾紙帶(2.0cmx2.0cm，厚度0.3mm)上。然后，使丙酮揮發，以得到用于在室溫使用的揮發性試劑。下列試驗例將顯示，本化合物作為用于蟲害防治劑的活性成分是有用的。將10份的二氯甲烷中的0.025份的本化合物(A)的溶液與89.975份的脫臭煤油混合，以得到0.025%的油溶液。將成年家蠅(5只雄性和5只雌性)留置在立方體的室(每側70cm)中。從該室的側面上的小窗口，以8.8xl(^Pa的壓力，用噴霧槍將以上制備的0.7ml本化合物(A)的0.025%的油溶液噴霧進入到室中。在噴霧后兩分鐘，計數擊落(knocked-down)的昆蟲的數量(重復兩次)。除了用式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(如EP0196156A1的表1中的化合物2所述的化合物；以下，稱為比較化合物l)表示的4-炔丙基-2，3，5,6-四氟芐基(lR)-反式-3-(2-甲基-l-丙烯試驗例1基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯代替本化合物(A)以外，進行相同的試驗。擊落比例，S卩，在噴霧后兩分鐘所擊落的昆蟲的數量與試驗昆蟲的數量的比例，如表l中所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>試驗例2將10份的二氯甲烷中的0.00625份的本化合物(A)的溶液與89.99375份的脫臭煤油混合，以得到0.00625%的油溶液。將成年家蠅(5只雄性和5只雌性)留置在立方體的室(每側70cm)中。從該室的側面上的小窗口，以8.8xl(^Pa的壓力，用噴霧槍將以上制備的0.7ml本化合物(A)的0.00625%的油溶液噴霧進入到室中。然后，一直到噴霧以后IO分鐘，隨時間計數擊落的昆蟲的數量(重復兩次)。從該結果計算擊落90。/。的試驗昆蟲所需的時間(KT90)。除了用比較化合物l以及式F、FH3C、j3H3/^~CH=CH(CN)CH3CH300《(JP2004-2363A中所述的化合物；以下，稱為比較化合物2)表示的4-甲氧基甲基-2,3,5,6-四氟芐基(lR)-反式-3-(2-氰基-l-丙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯以外，進行相同的試驗。結果顯示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>工業適用性本化合物作為用于蟲害防治劑的活性成分是有用的。權利要求1.一種由式(1)表示的酯化合物。2.—種蟲害防治劑，所述蟲害防治劑含有作為活性成分的所述式(l)的酯化合物。3.—種用于防治害蟲的方法，所述方法包括將有效量的所述式(l)的酯化合物施用到害蟲或害蟲棲息的地方。4.所述式(l)的酯化合物作為蟲害防治劑的活性成分的用途。全文摘要一種由式(1)表示的酯化合物，其具有優異的蟲害防治活性，并且作為用于蟲害防治劑的活性成分是有用的。文檔編號A01N53/00GK101370385SQ20078000287公開日2009年2月18日申請日期2007年1月16日優先權日2006年1月23日發明者森達哉申請人:住友化學株式會社