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抗微生物化合物的制作方法

文檔序號:386957閱讀:304來源:國知局

專利名稱::抗微生物化合物的制作方法
技術領域
:本發明涉及包括陽離子型硅氧烷衍生物的某些鹽化合物作為殺真菌劑和生物被膜(biofilm)抑制劑,用于產品和/或材料的相應保護的用途,還涉及一些新的這種鹽化合物。
背景技術
:下現象,諸如臟污外觀、異味和甚至是嚴重的衛生和健康問題。因此開發提供生物殺滅活性和至少在一定程度上易于清潔或甚至自清潔的衛生物質和表面是非常重要的。為了實現這種結果,有通過加入例如以銀或Ti02為基礎的納米粒子的幾種嘗試。使用涂料或添加劑得到所需表面性質的可能領域是例如建筑(architecture)和建筑物(construction)、紡織品(textiled)、汽車和其它用于陸地、空中和水的交通工具、熱交換器、空調回路(airconditioningcircuit)、衛生(hygiene)、醫藥(medicine)和健康(health)(例如在醫院、診所或學校中),以及食物包裝或處理。尤其是,已提出了將納米粒子加到有機樹脂或陶瓷中,將納米粒子等沉積到涂層中的等離子體真空沉積。另一方面,通常已知某些陽離子表面活性劑可用作清潔和有時甚至消毒商品(例如工業品或消費品)表面的手段。US5,569,732中描述了熱塑性物質的殺菌添加劑,該添加劑能夠帶有兩個鍵合至硅氧烷部分的陽離子基團。可是,還考慮到微生物適應各種不利環境的能力(包括抗性的發展),所需要的是這樣的物質/各種化合物,其在材料或物體之上和/或之中時可以抑制真菌生長,或甚至對寬泛的微生物如對真菌以及選自細菌、酵母和藻類中的一種或多種微生物顯示殺微生物活性,和/或甚至對多細胞機體例如藻類、苔蘚或蕨類的居留(settlement)具有負面影響,因此尤其是可(與天然物質和/或合成物質一起)在塑料中、涂層中、紡織品上、紙中、化妝品中、藥物制劑或相應的容器中、家庭或個人護理應用等中作為添加劑用于保存應用,以及還可以用于其它相應的用途。
發明內容已發現,某些取代有兩個季銨基團的硅氧烷出乎意料地顯示良好的抗真菌作用。具體實施例方式因此本發明涉及包括式I陽離子和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子的鹽化合物作為殺菌劑的用途,R4、R(I)其中Rl、R2和R3各自獨立地為d-C3o-烷基、C6-d4-芳基-C!-C3o-烷基或C3-CKr環烷基-CrQ(r烷基,其中芳基或環烷基是未取代的或取代的;R4各自獨立地為d-C3(T烷基、未取代的或取代的C3-do-環烷基、未取代的或取代的CVQ4-芳基、羥基、d-C3o-烷氧基、未取代的或取代的C3-C3()-環烷氧基、未取代的或取代的CVC3()-芳氧基、CVC3。-烷酰氧基、未取代的或取代的C3-d(r環烷基-CrC3(r烷酰氧基、未取代的或取代的C6-C,4-芳基-<:,-(:3()-烷酰氧基、未取代的或取代的CrC!o-環烷基-碳酰氧基或未取代的或取代的CVd4-芳酰氧基,以及R4,是氬,或R4和R4,一起是氧;R5各自獨立地為CrCV烷基;以及n為1至約50。本發明還涉及尤其適合用于覆蓋物質的包括一種或多種式I陽離子的組合物,該組合物用于添加至材料或產品,例如在材料的制造過程中將其混合至材料,和/或用于浸漬材料或產品,其中所述組合物可由本發明鹽化合物(該表達在下文中用于描述具有式I陽離子和作為反離子的合適陰離子的鹽化合物)組成,并可另外包括其它添加劑,例如粘合劑。在另一實施方式中,本發明涉及一種或多種本發明的鹽化合物或組合物(如上面所限定的或優選如下面所限定的)用于保護一種或多種產品和/或材料的用途,所述用途尤其包括將一種或多種所述鹽或含一種或多種所述鹽的組合物添加至所述產品(制品)和/或材料,尤其用作殺菌劑。可以通過整合至材料中(例如通過在產品如制品或材料的制造過程中混合),通過浸漬制品或材料和/或通過施用至例如制品或材料的表面而進行所述的添加又一實施方式涉及一種或多種本發明鹽化合物的制備方法,和/或涉及含一種或多種根據本發明所用的鹽的組合物的制備方法。本發明的鹽能夠通過與現有技術中本身已知的方法類似的方法制備,但是已知的方法并沒有用于制備過本發明化合物,所以制備本發明的鹽的方法是新的且是本發明的一部分,即從以下方面來說該方法是新的,a)制備本發明的鹽化合物,其中在式I陽離子中R4是羥基、d-Qo-烷氧基、未取代的或取代的C3-C3Q-環烷氧基、未取代的或取代的C6-C3o-芳氧基、C,-C3()-烷酰氧基、未取代的或取代的C3-C,o-環烷基-d-C30-烷酰氧基、未取代的或取代的C6-d4-芳基-CrC3o-烷酰氧基、未取代的或取代的C3-C1()-環烷基-碳酰氧基或未取代的或取代的Q-Q4-芳酰氧基,R4,是氬以及Rl、R2、R3、R5和n如式I陽離子中所定義,使式II的環氧化合物與式III的叔胺或優選其鹽反應,得到相應的含式I陽離子的鹽化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>R3(III)式(III)中R1、R2和R3如式I陽離子中所定義,或b)制備本發明的鹽化合物,其中在式I陽離子中R4是CrC3o-烷基、未取代的或取代的C3-C,o-環烷基、未取代的或取代的C6-C,4-芳基,以及R4,是氫,或其中R4和R4,一起是氧,使式IV化合物與a)中所限定的式III化合物或其鹽反應,得到相應的含式I陽離子的鹽化合物,(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式(IV)中L是離去基團,R4是C廣C3o-烷基、未取代的或取代的C3-C1(r環烷基、未取代的或取代的C6-C,4-芳基,以及R4,是氬,或其中R4和R4,一起是氧(oxo),以及其中R5和n如式I陽離子中所定義;以及,如果需要,將根據a)和/或b)的方法可獲得的具有式I陽離子的鹽中的式I陽離子轉化為不同的式I陽離子,和/或將使用根據a)和/或b)的方法可獲得的和/或轉化后獲得的具有式I陽離子的鹽轉化為不同的鹽。在方法變化形式(a)中,反應優選在本領域已知的條件下發生,例如在適合的溶劑中進行。在方法變化形式b)中,季銨化優選在適合的溶劑(諸如醇如乙醇、腈如乙腈、它們的混合物等)中,在例如0至50。C范圍內的溫度或在其它適合的溫度進行。離去基團L優選為卣素如氯、溴或碘,或者未取代的或取代的苯磺酰氧基如對甲苯磺酰氧基。在可能的轉化中,作為例子可提及通過氧化將式I陽離子(其中R4是羥基且R4,是氫)轉化成相應的陽離子(其中R4和R4,一起形成氧);該氧化可根據本領域已知的方法,例如使用003或其它合適的氧化劑在合適的溶劑或溶劑混合物(例如水和四氬呋喃)中,在例如0至50°C范圍內的溫度進行。能夠如下將本發明的化合物鹽轉化為不同的鹽根據常規方法用不同的陰離子替換鹽中的陰離子,例如在相應酸的存在下與所需的陰離子一起析出或使用陰離子交換劑。在本公開的上下文中,除非另外指明,在上文中和下文中所使用的一般性術語優選具有以下含義/定義C廣C3(r烷基可以是線性的或被支化一次或多次。它優選為Q-C20-烷基。Q-d4-芳基是具有給定數目的環碳原子的單、雙或三環芳基部分,優選為取代的或更優選為未取代的苯基、萘基或芴基。在C6-C『芳基-CrC3(r烷基中,該芳基部分可以鍵合至烷基鏈的任意碳;優選地,芳基^fe合至CrC3cr烷基的末端C原子。它優選是取代的或更優選未取代的千基。C3-CK)-環烷基優選是具有給定的環碳原子數目范圍的飽和環,例如環丙基、環丁基、環戊基或環己基。在C3-d。-環烷基-CVC3(r烷基中,該環烷基部分可以鍵合至烷基鏈的任意碳;優選地,環烷基鍵合至A,-C3。-烷基的末端C原子。當將部分例如芳基、環烷基或苯基限定為取代的時,這意味著存在一個或多個取代基,例如多達三個取代基,所述取代基優選獨立地選自d-C,烷基(更優選C,-C7-烷基)、苯基、萘基、羥基、d-C2。-烷氧基、苯基-、萘基-、苯基-Crd(r烷基-或萘基-Crd(r烷基-氧基、Q-C2o-烷酰氧基、卣素(如氟、氯、溴或碘)、d-C2(r烷氧基羰基(C,-C2(r烷基-0-C(K))-)、苯氧基羰基、萘氧基羰基、苯基-或萘基-Crdo-烷氧基羰基、苯曱酰基(benzyol)、萘曱酰基(naphthoyl)、苯基-d-dcr烷酰基、萘基-d-do-烷酰基、氨基、單或雙(苯基-、萘基-、苯基-CrQ。-烷基-和/或萘基-C,-d()-烷基)-氨基、硝基和氰基。在d-C30-烷氧基中,d-C30-烷基優選如上文所定義。在CrC3。-環烷氧基中,CVC3。-環烷基優選如上文所定義。d-C30-烷酰基優選為具有給定的鏈原子數目范圍的烷酰基部分且可為線性的或支化的。例子是曱酰基或尤其是乙酰基。在C3-d。-環烷基-CrC3。-烷酰基中,該Crd(r環烷基部分可優選鍵合在CrC3o-烷酰基部分的末端,但也可鍵合在烷酰基的任意不同的碳原子處。在C6-d4-芳基-d-C3。-烷酰基中,該C6-C,4-芳基部分可優選鍵合在c,-<:3()-烷酰基部分的末端,但也可鍵合在烷酰基的任意不同的碳原子處。C3-do-環烷基-碳酰氧基是C3-d。-環烷基-C(:0)-0-。C6-C14-芳酰氧基優選是苯曱酰氧基(benzyoloxy)或萘甲酰氧基(naphthoxyloxy)。CrCV烷基優選是曱基、乙基、正丙基、異丙基、伯丁基、仲丁基或叔丁基。在本公開中提及包括式I陽離子的鹽化合物、由式I陽離子組成的鹽化合物或者式I陽離子時,它意圖包括存在不止一種這種陽離子(陽離子的類型)的情形,這是因為對于各個式I的"化合物"符號n取不同整數一事實上,對n為不止一個整數時,常常存在不止一種該陽離子的混合物,所以事實上"式I陽離子"常常實際上是落入相應結構式范圍內的陽離子的混合物(就實施例的式Ia、Ib、Ic、Id、Ie和If(落入式I范圍內)而言也適用這種定義),因此"鹽化合物"的含義實際是鹽化合物的混合物。因此,"鹽化合物"也包括不止一種該鹽化合物,即,落入相應定義的化合物混合物。這也適用于前體和原料,例如式II或IV的前體和原料。在提到一種或多種陰離子的情況中,這指的是存在一種類型或多種類型的陰離子(例如陰離子的混合物或純的一種類型的陰離子)。當使用復數形式("鹽化合物(Saltcompounds)"、"陽離子(cations)"、"陰離子.(anions)"、"前體(precursors)"、原料(startingmaterials)"等)時,它也分別包括一種化合物、一種陽離子、一種陰離子、一種前體、一種原料等。形成式I陽離子的中性鹽的一種或多種陰離子是指,優選地,在根據本發明的鹽中對于每個式I的陽離子,存在p個式(IA)的陰離子(具有不同的Y,優選一種Y),Y(3-P)-其中Y是陰離子分子,其具有由(3-p)確定的整數數目的負電荷,以及p是l或2。然而,也可以使用具有三價或更高價負電荷的陰離子,例如磷酸根或多磷酸根,由此導致對于每個式I陽離子存在小于1個陰離子的鹽。優選的例子是卣離子(如氯離子、碘離子、溴離子或氟離子)、硫酸根、硫酸氫根、硝酸根、磷酸氫根、磷酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、檸檬酸根、對曱苯硫酸根、曱磺酸根(methansulfonate)(MeS(V)、曱氧基磺酸根(methyloxysulfonate)(MeO-S(V)、三氟曱磺酸根(trifluoromethansulfonate)、九氟丁磺酸根(nonafluorobutanesulfonate)、2,2,2-三氟乙磺酸根(2,2,2隱trifluoroethanesulfonate)、氟磺酸根(fluorosulfonate)等。在所有情況中,陰離子和陽離子的化學計量關系使得形成根據本發明的中性鹽。式I陽離子優選的分子量為約600至約3000。所述陽離子優選的多分散性(重均分子量與數均分子量的比)為至多約本公開中所用的"約"是指數值可存在一定的偏差,相應的值并不意圖指絕對的界限,本領域技術人員應該明白這一點;它優選是指各個數值的"±20%",更優選是指各個數值的"±10%",還更優選是指各個數值的"±5%",最優選能夠將它去掉,使得僅剩各個數值,沒有前面的"約"。整合(Integration)、〉'昆合(admixing)、〉'曼;責(impregnation)、;旻;貴(impregnating)和/或涂覆(coating)包括均相整合或混合、非均相整合或混合、完全或部分浸漬和/或完全或部分涂覆。本發明所用的組合物,在下文中也稱作抗污組合物(或者也可將其稱作抗微生物組合物或尤其是抗真菌組合物),除了包括式I的鹽化合物(該鹽化合物也可作為組合物唯一的組分)之外,還可包括其它添加劑,例如粘合劑、溶劑等。本發明也包括式I的鹽化合物或這種組合物的抗真菌用途和合并的抗真菌/抗菌用途。粘合劑可以是與本發明物質相容的任意聚合物或低聚物。在制備抗污組合物之前,粘合劑可以為聚合物或低聚物的形式,或者可以在制備過程^本發明(使用的術語粘:劑也包括商業j^在木'":塑料:玻璃和其它表面護理中使用的物質,例如二醇、油、蠟和表面活性劑。例子包括用于木材的防水材津牛、乙烯基寸呆護劑(vinylprotectants.)、防護蟲普(protectivewaxes)等。本發明的抗污組合物可以是涂料(coating)或膜、用于混合至材料的組合物和/或用于浸漬材料和/或產品的組合物。當抗污組合物是施用至表面上的熱塑性膜時,該粘合劑是用于制備該膜的熱塑性聚合物基質(thermoplasticpolymermatrix),其中所述施用例如通過使用粘合劑或通過熔融施涂(包括壓延和共擠出)而進行。當抗污組合物是例如涂料時,可以將它以各種形式施用,在施用之后通過熱、紫外光或其它方法使其固化,所述的各種形式是指液體溶液或懸浮液、糊劑、凝膠、油,或者該涂料組合物(coatingcomposition)可以是固體如粉末涂料(powdercoating)。因為本發明的抗污組合物可以是涂料或膜,所以粘合劑能夠包括涂料制劑或膜制品中使用的任何聚合物。例如,粘合劑是熱固性的、熱塑性的、彈性體的、固有交聯的或交聯的聚合物。熱固性的、熱塑性的、彈性體的、固有交聯的或交聯的聚合物包括聚烯烴、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚酯、卣化乙烯基聚合物例如PVC、天然和合成的橡膠、醇酸樹脂、環氧樹脂、不飽和聚酯、不飽和聚酰胺、聚酰亞胺、含硅的聚合物和氨基曱酸酯聚合物(siliconcontainingandcarbamatepolymer)、氟化聚合物、衍生自取代的丙烯酸酯如環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交聯丙烯酸類樹脂。聚合物也可以是上述化學物質的共混物和共聚物。熱塑性的、熱固性的、彈性體的、固有交聯的或交聯的聚合物的例子在下面列出。1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯、聚異丁烯、聚丁-l-烯、聚-4-曱基戊-1-烯、聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊烯或降水片烯的聚合物;以及聚乙烯(它可以任選地被交聯)例如高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-HMW)、超高分子量的高密度聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。2.在l)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE、PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.單烯烴與二烯烴彼此之間或與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/l-丁烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/l-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/曱基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其與一氧化碳的共聚物,或乙烯/丙烯酸共聚物和其鹽(離聚物),以及乙烯與丙烯和二烯例如己二烯、二環戊二烯或亞乙基降冰片烯的三元共聚物;以及這類共聚物彼此之間或與上述l)中的聚合物的混合物,例如聚丙烯-乙烯/丙烯共聚物、LDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LDPE-乙烯/丙烯酸共聚物、LLDPE-乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、LLDPE-乙烯/丙烯酸共聚物和交替或無規結構的聚烯烴-一氧化碳共聚物和它們與其它聚合物如聚酰胺的混合物。4.烴樹脂(例如C5-C9),包括其氫化的改性產物(例如增粘劑樹脂)和聚烯烴與淀粉的混合物。5.聚苯乙烯、聚(對曱基苯乙烯)、聚(oc-甲基苯乙烯)。6.苯乙烯或ot-曱基苯乙烯與二烯或丙烯酸類衍生物的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯和曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸曱酯;苯乙烯共聚物與另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的高沖擊強度的混合物;以及苯乙烯嵌段共聚物如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯或苯乙辟/乙辨-丙辟/笨乙蜂。7.苯乙烯或oc-曱基苯乙烯的接枝共聚物,例如聚丁二烯與苯乙烯的接枝共聚物、聚丁二烯/苯乙烯與苯乙烯的接枝共聚物或聚丁二烯/丙烯腈共聚物與苯乙烯的接枝共聚物、聚丁二烯與苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈)的接枝共聚物;聚丁二烯與苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸曱酯的接枝共聚物;聚丁二烯與苯乙烯和馬來酸酐的接枝共聚物;聚丁二烯與苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺的接枝共聚物;聚丁二烯與苯乙烯和馬來酰亞胺的接枝共聚物、聚丁二烯與苯乙烯和丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯的接枝共聚物、乙烯/丙烯/二烯三元共聚物與苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物、聚丙烯酸烷基酯或聚曱基丙烯酸烷基酯與苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物、丙烯酸酯/丁二烯共聚物與苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物,以及它們與6)所述的共聚物的混合物,諸如那些已知的例如稱為ABS、MBS、ASA或AES的聚合物。8.含卣素的聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化的橡膠、異丁烯/異戊二烯的氯化和溴化共聚物(卣丁橡膠)、氯化的或氯磺化的聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,尤其是含卣素的乙烯基化合物的聚合物如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯;及其共聚物,例如氯乙烯/l,l-二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或1,1-二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.由a,p-不飽和酸和其衍生物生成的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯,或聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈,其是用丙烯酸丁酯抗沖改性過的。10.9)所述的單體彼此之間或與其它不飽和單體的共聚物,例如丙烯腈/丁二晞共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物、丙烯腈/卣代乙烯共聚物或丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.由不飽和醇和胺或其酰基衍生物或其縮醛衍生的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯曱酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二曱酸烯丙酯、聚烯丙基蜜胺(polyallylmelamine);及其與l)中提及的烯烴的共聚物。12.環醚的均聚物和共聚物,諸如聚亞烷基二醇、聚環氧乙烷、聚環氧丙烷或它們與二縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛,諸如聚曱醛和含有共聚單體如環氧乙烷的那些聚曱醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和聚苯硫醚以及它們與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.聚氨酯,其衍生自一端被羥基封端和另一端被脂族或芳族聚異氰酸酯封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯,以及它們的初始產物(initialproducts),16.聚酰胺和共聚酰胺,其衍生自二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相應的內酰胺,例如聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺ll、聚酰胺12、衍生自間苯二胺和己二酸(m-xylene,diamineandadipicacid)的芳族聚酰胺;由六亞曱基二胺和間苯二酸和/或對苯二曱酸和任選的作為改性劑的彈性體制備的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三曱基六亞曱基對苯二酰胺或聚間亞苯基間苯二酰胺(poly-m-phenyleneisophthalamide)。上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離聚物或化學鍵結合的或接枝的彈性體的嵌段共聚物;或與聚醚的嵌段共聚物,例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工("RIM聚酰胺體系,,)過程中縮合的聚酰胺。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應的內酯的聚酯,例如聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚對苯二曱酸-l,4-二羥曱基環己烷酯和聚羥基苯甲酸酯,以及衍生自具有羥基端基的聚醚的嵌段共聚醚酯;以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚4^、聚醚^l和聚醚酮。21.由一方面是醛,另一方面是苯酚、脲或蜜胺衍生的交聯聚合物,例如苯酚-曱醛樹脂、脲-曱醛樹脂和蜜胺-曱醛樹脂。22.干燥和非干燥的醇酸樹脂。23.由飽和的和不飽和的二羧酸與多元醇的共聚酯和作為交聯劑的乙烯基化合物衍生的不飽和聚酯樹脂,以及它們的含有卣素的不易燃的改性樹脂。24.交聯的丙烯酸樹脂,其衍生自取代的丙烯酸酯例如環氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。25.用蜜胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。26.衍生自脂族、脂環族、雜環或芳族縮水甘油基化合物例如產物雙酚A二縮水甘油醚和雙酚F二縮水甘油醚的交聯的環氧樹脂,它們是使用常規的硬化劑例如酐或胺在存在或不存在促進劑的條件下進行交聯的。27.上述聚合物的混合物(聚合共混物),例如PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC細S、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酉旨、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。可分散在水中的丙烯酸類、曱基丙烯酸類和丙烯酰胺類聚合物和共聚物易于用作本發明中的粘合劑。例如,將丙烯酸類、曱基丙烯酸類和丙烯酰胺類的分散聚合物和共聚物用作抗污涂料中的粘合劑。生物相容的涂料聚合物例如聚[-烷氧基鏈烷酸酯-共聚-3-羥基鏈烯酸酉旨](PHAE)聚酯(Geiger等人PolymerBulletin52,65-70(2004))也可用作本發明中的粘合劑。醇酸樹脂、聚酯、聚氨酯、環氧樹脂、含硅聚合物、氟化聚合物、乙酸乙烯酯聚合物、乙烯醇聚合物和乙烯胺聚合物是可用在本發明中的普通涂料粘合劑的非限定性例子。當然,其它涂料粘合劑也是本發明的一部分。涂料經常用例如蜜胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯、環氧樹脂、酐、多酸和/或多胺在有或無促進劑下進行交聯。例如將本發明抗污組合物用作施用至表面的涂料,該表面暴露于有利于生物累積的環境。在所述涂料中存在的式I陽離子將防止生物體,尤其是真菌附著至表面。本發明抗污組合物可以是完整的涂料或油漆(paint)制劑(例如海用凝膠涂料(marinegel-coat)、蟲股(shellac)、清漆、真漆(lacquer)或油漆)的一部分,或者抗污組合物可僅包含式I化合物和粘合劑,或可包含式I化合物、粘合劑和一種或多種添加劑。可以預期的是,在該涂料制劑或應用中使用的其它添加劑任選地用于本發明的應用。組合物(例如涂料)可以是溶劑性的或水性的。一般認為水性組合物是更加環境友好的。本發明的涂料或其它組合物是,例如本發明的鹽化合物和粘合劑或水基涂料或油漆的水分散體。例如,所述涂料包含具有式I陽離子的鹽化合物和丙烯酸類、曱基丙烯酸類或丙烯酰胺類聚合物或共聚物或聚[-烷氧基鏈烷酸酯-共聚_3_羥基鏈烯酸酯]聚酯的水分散體。涂料是,例如在海上應用中使用的涂料或清漆。可將該涂料施用至已經涂覆了的表面上,例如已經施用于前面涂覆的制品的外層的保護性涂層、透明涂層或保護性蠟上,和/或可以使用它來浸漬材料或產品。涂料體系包括海用涂料(marinecoatings)、木材涂料、其它用于金屬的涂料以及塑料和陶瓷上的涂料。海用涂料的例子是包含不飽和聚酯、苯乙烯和催化劑的凝膠涂料。涂料是例如建筑用漆,或其它裝飾涂料(decorativepaint)或防護漆(protectivepaint)。它可以是施用至水泥、混凝土或其它石工制品(masonryartide)的油漆或其它涂料。至于地下室或地基,涂料可以是防水材料(waterproofer)。由于意圖將抗污組合物用于海事應用中以及池塘附近的區域等,所以該組合物可以是防滑涂料的一部分,所述防滑涂料包含用于階梯、道路和扶手的涂料。通過任何常規的方法將該涂覆組合物施用至表面,所述方法包括旋涂、浸涂、噴涂、刮涂(drawdown),或者通過刷子、輥子或其它涂抹器涂覆。通常會需要干燥期(dryingperiod)或養護期。對于浸漬,也可以使用壓力浸漬或不使用壓力浸漬。涂料厚度或膜厚度將依據應用而變化,它將在有限的試驗之后對本領域技術人員來說變得顯而易見。可以以防護性層壓膜的形式施用抗污組合物。該膜通常包括熱固性的、熱塑性的、彈性體的或交聯的聚合物。這種聚合物的例子包括但不限于聚烯烴、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚酯、卣化的乙烯基聚合物例如PVC、天然和合成的橡膠、醇酸樹脂、環氧樹脂、不飽和的聚酯、不飽和的聚酰胺、聚酰亞胺、氟化聚合物、含硅的聚合物(不同于式I)和氨基甲酸酯聚合物。所述聚合物也可以是前述化學物質的混合物和共聚物。當抗污組合物是預成型膜時,就通過例如使用粘合劑將其施用至表面,或將其共擠出至表面上。也可以通過緊固件將它機械固定,其可能需要使用密封劑或嵌縫膠(caulk),在所述密封劑或嵌縫膠中也可有利地使用本發明的酯。也可借助于熱方法來施涂塑料膜,所述熱方法包括壓延、熔融施涂(meltapplication)和4i:縮包裝。抗污組合物可以是以下制劑的一部分上光劑(如家具上光劑),或分散劑或表面活性劑制劑(例如二醇或礦物油分散體)或如在例如木材保護、紙或紙板保護等中使用的其它制劑。可用的表面活性劑的例子包括但不限于基于聚氧乙烯的表面活性物質,其包括聚氧乙烯失水山梨醇醚四油酸酯(PST)、聚氧乙烯山梨醇醚六油酸酯(PSH)、聚氧乙烯(6)十三烷基醚、聚氧乙烯(12)十三烷基醚、聚氧乙烯(18)十三烷基醚、Tween.RTM.表面活性劑、Triton.RTM.表面活性劑,以及聚氧乙蹄-聚氧丙烯共聚物,例如Pluronic.RTM.和Poloxamer.RTM.產品系列(得自BASF)。其它形成基質的組分包括葡聚糖、線性PEG分子(分子量為500至5,000,000)、星形PEG分子、^L形和樹枝狀、超支化的PEG分子,以及類似的線性、星形、和樹枝狀聚胺聚合物,以及各種碳酸酯化的表面活性劑、全氟化的的表面活性劑(例如,DuPontZonyl.RTM.含氟表面活性劑)和硅化的表面活性劑(例如,二曱基硅氧烷-環氧乙烷嵌段共聚物)(不同于本發明的)。對于本發明的抗污組合物的廣泛應用,該組合物可以包括一種或多種其它添加劑,例如抗氧化劑、UV吸收劑、受阻胺、亞磷酸酯[或鹽]或亞膦酸酯[或鹽]、苯并呋喃-2-S同、含硫增效劑(thiosynergist)、聚酰胺穩定劑、金屬硬脂酸鹽、成核劑、填料、增強劑、潤滑劑、乳化劑、染料、顏料、分散劑、其它熒光增白劑、阻燃劑、抗靜電劑、發泡劑等,例如下面列出的物質,或其混合物。1.抗氧化劑l丄烷基化的苯酚,例如2,6-二-叔丁基-4-曱基苯酚、2-叔丁基-4,6-二曱基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環戊基-4-曱基笨酚、2-(01-曱基環己基)-4,6-二曱基苯酚、2,6-二-十八烷基-4-曱基苯酚、2,4,6-三環己基苯酚、2,6-二-叔丁基_4-曱氧基曱基苯酚、側鏈是直鏈或支鏈的壬基苯酚(例如,2,6-二-壬基-4-曱基苯酚)、2,4-二曱基-6-(1-曱基十一烷-1-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(1-曱基十七烷-l-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(1-曱基十三烷-1-基)苯酚、沒食子酸丙酯及其混合物。1.2.烷硫基曱基苯酚,例如2,4-二辛硫基曱基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基曱基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基曱基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。1.3.氬醌和烷基化的氬醌,例如2,6-二-叔丁基-4-曱氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔-戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二-叔丁基氫S昆、2,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯、雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。1.4.生育酚,例如a-生育酚、p-生育酚、Y-生育酚、S-生育酚及其混合物(維生素E)。1.5.羥基化的二苯碌u醚,例如2,2'-雙(6-叔丁基-4-曱基笨酚)硫醚、2,2'-雙(4-辛基苯盼)硫醚、4,4'-雙(6陽叔丁基-3-曱基苯酚)硫醚、4,4'-雙(6陽叔丁基畫2畫曱基苯酚)硫醚、4,4'-雙-(3,6-二-仲戊基苯酚)硫醚、4,4'-雙(2,6-二曱基-4-羥基苯基)二硫醚。1.6.亞烷基雙酚,例如2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞曱基雙[4-曱基-6-(01-曱基環己基)苯酚]、2,2'-亞曱基雙(4-曱基-6-環己基苯酚)、2,2'-亞曱基雙(6-壬基-4-曱基苯酚)、2,2'-亞曱基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯盼)、2,2'-亞曱基雙[6-(a-曱基千基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亞曱基雙[6-(a,a-二曱基千基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞曱基雙(2,6-20二-叔丁基苯酚)、4,4'-亞曱基雙(6-叔丁基-2-曱基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-曱基-2-羥基千基)-4-曱基苯酚、U,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基-苯基)二環戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二曱酸酯、1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)戊烷。1.7.卡基化合物,例如3,5,3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羥基二千基醚、4-羥基-3,5-二曱基千基巰基乙酸十八烷基酯、4-羥基-3,5-二-叔丁基千基巰基乙酸十三烷基酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)胺、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三曱基苯、二-(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)硫醚、3,5-二-叔丁基_4_羥基千基_巰基-乙酸異辛基酯、雙-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基千基)二硫代對苯二曱酸酯、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯、1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基千基)異氰脲酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基千基-磷酸雙十八烷基酯和3,5-二-叔丁基-4-羥基千基-磷酸單乙基酯4丐鹽。1.8.羥辛基化丙二酸酯,例如2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-2-羥基千基)-丙二酸二-十八烷基酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基卡基)-丙二酸二-十八烷基酯、2,2-雙-(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)丙二酸二-十二烷基巰基乙酯、2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯基]酯。1.9.芳族羥基芐基化合物,例如1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)-2,4,6-三曱基苯、1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四曱基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基節基)苯酚。1.10.三。秦化合物,例如2,4-雙(辛硫基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺1,3,5陽工口^(2,4-bis(oGtylmercapto)—6-(3,5-di—tert-buty1—4陽hydroxyanilino)—1,3,5-triazine)、2-辛硫基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三口秦(2畫octylmercapto-4,G-bis(3,5隱di—tert-buty1—4-hydroxyanilino)—1,3,5-triazine)、2-辛硫基_4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三。秦(2-0"丫111^1^口10-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-l,3,5-triazine)、2,4,6-三(3,5-二-*又丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-l,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰)-六氫-l,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二環己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。1.11.芐基膦酸酯,例如2,5-二-叔丁基-4-羥基芐基膦酸二曱酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基千基膦酸二乙酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基千基膦酸雙十八烷基酯、5-叔丁基-4-羥基-3-曱基卡基膦酸雙十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基千基膦酸單乙酯的鈣鹽。1.12.酰氨基苯酚,例如4-羥基-N-月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、2,4-雙-辛硫基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-均-三。秦(2,4-bis-octylmercapto-6-(3,5隱tert-butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazine)和N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.B-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,一元醇或多元醇是例如曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、辟L代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇(3-thiaundecano1)、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。1.14.[3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,一元醇或多元醇是例如曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、辟u代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥基曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。1.15.B-(3,5-二環己基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯,一元醇或多元醇是例如曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥基曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。1.16.3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元醇或多元醇的酯,一元醇或多元醇是例如曱醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-疏雜十五烷醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥基曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜二環[2.2.2]辛烷。1.17.(3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺,例如N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰)六亞曱基二胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰)三亞曱基二胺、;^,:^'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼、:^,-雙[2-(3-[3,5-二-叔丁基4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Uniroyal提供的NaugardXL-l)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺抗氧化劑,例如N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-仲-丁基-對苯二胺、N,N'-雙(l,4-二曱基戊基)-對苯二胺、^>^'-雙(1-乙基-3-曱基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(l-曱基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(l,3-二曱基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對曱苯氨磺酰基)二苯胺(4陽(p-toluenesulfamoyl)diphenylamine)、N,N'-二曱基-N,N'-二-仲-丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔-辛基苯基)-l-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺(例如對,對'-二4又-辛基二苯胺)、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰氨基苯酚、4-壬酰氨基苯酚、4-十二烷酰氨基苯酚、4-十八烷酰氨基苯酚、雙(4-曱氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二曱基氨基曱基苯酚、2,4'-二氨基二苯基曱烷、4,4'-二氨基二苯基曱烷、N,N,N',N'-四曱基-4,4'-二氨基二苯基曱烷、1,2-雙[(2-曱基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰曱苯基)雙胍、雙[4-(l',3'-二曱基丁基)苯基]胺、叔-辛基化N-苯基-l-萘胺、單烷基化和二烷基化的叔丁基/叔-辛基二苯胺的混合物、單烷基化和二烷基化的壬基二苯胺的混合物、單烷基化和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、單烷基化和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物、單烷基化和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氬-3,3-二曱基-4H-l,4-苯并噻n秦、吩噻噪、單烷基化和二烷基化的叔丁基/叔-辛基吩噻溱的混合物、單烷基化和二烷基化的叔辛基吩p塞。秦的混合物、N-烯丙基吩p塞"秦、N,N,N',N'-四苯基-l,4-二氨基丁-2-烯、N,N-雙(2,2,6,6-四曱基-哌啶_4-基-六亞曱基二胺、雙(2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四曱基口底咬-4-酮、2,2,6,6-四曱基哌啶畫4畫醇。2.UY吸收劑和光穩定劑2.1.2-(2-羥基苯基)-2H-苯并三唑,例如,已知的商業化的羥基苯基-2H-苯并三唑和如在美國專利3,004,896;3,055,896;3,072,585;3,074,910;3,218,332;3,230,194;4,127,586;4,226,763;4,275,004;4,278,589;4,347,180;4,383,863;4,675,352;4,681,905;4,853,471;5,268,450;5,280,124;5,319,091;5,410,071;5,436,349;5,516,914;5,554,760;5,574,166;5,607,987和5,977,219中公開的苯并三唑,例如2-(2-羥基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二-叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲-丁基-5-叔丁基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二-叔戊基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-雙-a-異丙苯基-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-(o羥基-八-(亞乙基氧基)羰基-乙基)-苯基)-211-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羥基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化2-(2-羥基-5-曱基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基)-2-羥基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基)-2-羥基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2,-亞曱基-雙(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羥基-3-00-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔辛基-5-a-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羥基-3,5-二-a-異丙笨基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3,5-二-a-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羥基-3-a-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羥基-5-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟曱基-2-(2-羥基-3-a-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟曱基-2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟曱基243,189,6154,315,8485,278,3145,563,242-2-(2-羥基-3,5-二-叔辛基苯基)-211-苯并三唑、3-(5-三氟曱基-2:-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸曱酯、5-丁基磺酰基-2-(2-羥基-3-a-異丙苯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟曱基-2-(2-羥基-3-ot-異丙苯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟曱基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟曱基-2-(2-羥基-3,5-二-oc-異丙苯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基苯基)-2^苯并三唑。2.2.2-羥基二苯酮,例如4-羥基、4-曱氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4,2',4'-三羥基和2'-羥基-4,4'-二曱氧基衍生物。2.3.取代的和未取代的苯曱酸的酯,例如水楊酸4-叔丁基-苯酯、水楊酸苯酯、水楊酸辛基苯酯、二苯曱酰基間苯二酚、雙(4-叔丁基苯曱酰基)間笨二酚、苯曱酰基間苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸2,4-二-叔丁基苯酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸2-曱基-4,6-二-叔丁基苯酯。2.4.丙烯酸酯和丙二酸酯,例如,a-氰基-(3,P-二苯基丙烯酸乙酯或a-氰基-P,P-二苯基丙烯酸異辛酯、a-羰基曱氧基-肉桂酸曱酯、a-氰基-p-曱基-對曱氧基-肉桂酸曱酯或a-氰基-P-曱基-對曱氧基-肉桂酸丁酯、a-羰基曱氧基-對曱氧基-肉桂酸曱酯、N-(P-羰基曱氧基-p-氰基乙烯基)-2-曱基-二氫吲咮、SanduvorPR25、對曱氧基苯亞曱基丙二酸二曱酯(CAS弁7443-25-6),以及SanduvorPR31、對曱氧基苯亞曱基丙二酸二-(1,2,2,6,6-五曱基哌I!t-4-基)酉旨(CAS#147783-69-5)。2.5.鎳化合物,例如2,2'-硫代-雙-[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚]有或沒有附加的配體(例如正丁基胺、三乙醇胺或N-環己基二乙醇胺)的鎳配合物,例如1:1或1:2的配合物、二丁基二硫代氨基曱酸鎳、4-羥基-3,5-二-叔丁基千基膦酸單烷基酯(例如曱酯或乙酯)的鎳鹽、酮坊鎳配合物(例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物)、有或沒有附加的配體的l-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳配合物。2.6.空間受阻胺穩定劑,例如4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌咬、1-烯丙基-4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌啶、l-千基-4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌啶、雙(2,2,6,6-四曱基_4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羥基千基丙二酸酯、l-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四曱基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞曱基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三溱的直鏈或環狀縮合物、三(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-l,2,3,4-丁烷-四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四曱基哌嗪酮)、4-苯曱酰基-2,2,6,6-四曱基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、雙(l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-輕基-3,5-二-叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四曱基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)琥珀酸酯、N,N'-雙-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞曱基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的直鏈或環狀縮合物、2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二-(4-正丁基氨基-l,2,2,6,6-五曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪和1,2-雙-(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四曱基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-l-(l,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶的混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基_4-哌啶基)六亞曱基二胺和4-環己基氨基-2,6-二氯-l,3,5-三。秦的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三口秦以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶的縮合物(CAS登記號[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四曱基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四曱基-2-環十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4,5]癸烷和表氯醇的反應產物、1,1-雙(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-曱氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-曱酰-N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-旅咬基)六亞曱基二胺、4-曱氧基-亞曱基-丙二酸與1,2,2,6,6-五曱基-4-羥基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧代-4-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-a-鏈烯-共聚物與2,2,6,6-四曱基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五曱基-4-氨基哌啶的反應產物。所述空間受阻胺也可以是在GB-A-2301106中描述的一種化合物,如組分I-a)、I誦b)、I-c)、I-d)、I-e)、I隱f)、I-g)、I畫h)、I-i)、I-j)、I-k)或1-1),尤其是所述GB-A-2301106的68至73頁上所列的光穩定劑l-a-l、l-a-2、l-b畫l、l-c-l、l-c-2、l-d-l、l-d-2、l-d-3、l-e隱l、l-f-l、l-g陽l、l-g陽2或l陽k陽l。所述空間受阻胺也可以是在EP782994中描述的一種化合物,例如在其中的權利要求10或38或在實施例l-12或D-l至D-5中描述的化合物。所述空間受阻胺也可以是受阻胺光穩定劑的羥胺、羥胺鹽或硝酰基(nitroxl)衍生物。2.7.N-原子被羥基取代的烷氧基取代的空間受阻胺,例如如下的化合物l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶、1-氧基-4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌啶與得自叔戊醇的碳自由基的反應產物、l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-4-羥基-2,2,6,6-四曱基哌啶、1-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四曱基哌啶、雙(l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)己二酸酯、雙(l-O羥基-2-曱基丙氧基)-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)琥珀酸酯、雙(l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)戊二酸酯和2,4-雙(N-[l-(2-羥基-2-曱基丙氧基)-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基]-N-丁基氨基卜6-(2-羥基乙基氨基)-均-三嗪。2.8.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基-N,N'-草酰二苯胺、2,2'-二乙氧基一N,N,-草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二-叔丁基-N,N,-草酰二苯胺、2,2'-二-十二烷氧基-5,5'-二-叔丁基-N,N,-草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基-N,N,-草酰二苯胺、N,N'-雙(3-二曱基氨基丙基)草酰胺(N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxamide)、2陽乙氧基-5陽^又丁基-2'陽乙基隱N,N,-草酰二苯胺(2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide)及其與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁基-N,N,-草酰二苯胺(2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilide)的混合物、鄰曱氧基-二取代的N,N,-草酰二苯胺和對曱氧基-二取代的N,N,-草酰二苯胺的混合物以及鄰乙氧基-二取代的N,N,-草酰二苯胺和對乙氧基-二取代的N,N,-草酰二苯胺的混合物。2.9.三-芳基-鄰-羥基苯基-均-三嗪,例如已知的商業化的三-芳基-鄰-羥基苯基-均-三。秦和如在WO96/28431、EP434608、EP941989、GB2,317,893、美國專利3,843,371;4,619,956;4,740,542;5,096,489;5,106,891;5,298,067;5,300,414;5,354,794;5,461,151;5,476,937;5,489,503;5,543,518;5,556,973;5,597,854;5,681,955;5,726,309;5,942,626;5,959,008;5,998,116和6,013,704中公開的三。秦,例如4,6-雙-(2,4-二曱基苯基)-2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-均-三嗪(Cyasorb②1164,Cytec0)。)、4,6-雙-(2,4-二曱基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-均-三嗪、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(4-氯苯基)-均-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-羥基_4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二曱基苯基)-均-三溱、2,4-雙[2-羥基_4-(2-羥基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-均-三嗪、2,4-雙[2-羥基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-均-三溱、2,4-雙(2,4-二羥基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-均-三嗪、2,4-雙(4-聯苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基羰基亞乙基氧基苯基)-均-三嗪、2-苯基-4-[2-羥基-4-(3-仲-丁基氧基-2-羥基丙基氧基)苯基]-6-[2-羥基-4-(3-仲-戊基氧基-2-羥基丙基氧基)苯基]-均-三溱、2,4-雙(2,4-二曱基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-芐基氧基-2-羥基丙基氧基)苯基]-均-三嗪、2,4-雙(2-羥基_4-正丁基氧基笨基)-6-(2,4-二-正丁基氧基苯基)-均-三嗪、2,4-雙(2,4-二曱基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-壬基氧基、2-羥基丙基氧基)-5-oc-異丙苯基苯基]-均-三嗪(*表示辛氧基、壬氧基和癸氧基基團的混合)、亞曱基雙-{2,4-雙(2,4-二曱基苯基)-6-[2-羥基-4-(3-丁基氧基-2-羥基丙氧基)笨基]-均-三嗪}、亞曱基橋接的二聚體混合物(以5:4:1的比例在3:5'、5:5'和3:3'位橋接)、2,4,6-三(2-羥基-4-異辛氧基羰基異亞丙基氧基苯基)-均-三嗪、2,4-雙(2,4-二曱基苯基)-6-(2-羥基-4-己基氧基-5-a-異丙苯基苯基)-均-三嗪、2-(2,4,6-三曱基苯基)-4,6-雙[2-羥基_4-(3-丁基氧基-2-羥基丙基氧基)苯基]-均-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-仲-丁基氧基-2-羥基丙基氧基)苯基]-均-三嗪、4,6-雙-(2,4-二曱基苯基)-2-(2-羥基_4-(3-十二烷基氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-均-三,和4,6-雙-(2,4-二曱基苯基)-2-(2-羥基-4-(3-十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-苯基)-均-三嗪的混合物(Tinuvin400,CibaSpecialtyChemicalsCorp.)、4,6-雙-(2,4畫二甲基苯基)隱2畫(2-羥基_4_(3-(2-乙基己基氧基)-l羥基丙氧基)-苯基)-均-三嗪和4,6-二苯基-2-(4-己基氧基-2-羥基苯基)-均-三嗪。3.金屬減活化劑,例如N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N,N'-雙(水楊酰)肼、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼、3-水楊酰氨基-l,2,4-三唑、雙(亞千基)草酰二酰肼、N,N,-草酰二苯胺、間苯二酰二酰肼、務^二酰雙苯基酰肼、N,N'-二乙酰基己二酰二酰肼(N,N'-diacetyladipoyldihydrazide)、N,N'-雙(水楊酰)草酰二酰肼、N,N'-雙(水楊酰)硫代丙酰二酰肼(N,N'-bis(salicyloyl)thiopropionyldihydrazide)。4.亞磷酸酯和亞膦酸酯,例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂酯、亞磷酸三-十八烷基酯、二-硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酉旨(Ultranox⑤626,GEChemicals,式(D))、雙(2,6-二-叔丁基-4-曱基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基-6-曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨醇三亞磷酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)4,4'-二亞苯基二亞膦酸酉旨(Irgafos⑤P-EPQ,CibaSpecialtyChemicalsCorp.,式(H))、6-異辛氧基-2,4,8,10-四-#又丁基-二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜八環(6畫isooGtyloxy-2,4,8,10—tetra—tert-butyl誦dibenzo[d)f][l,3,2]dioxaphosphepin)、6-氟隱2,4,8,10-四-叔丁基-12-曱基-二苯并[d,g][1,3,2]二氧雜磷雜八環(6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl畫dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocin)、雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)曱基亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基-6-曱基苯基)乙基亞磷酸酯、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-二苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-U'-二苯基-2,2'-二基)亞磷酸酯。5.苯并呋喃酮和二氫吲哚酮,例如在美國專利4,325,863、4,338,244、5,175,312、5,216,052、5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3,-雙[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二曱基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二曱基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二曱基苯基)-5,7-二隱叔丁基-苯并呋喃-2-酮(Irganox㊣HP-136,CibaSpecialtyChemicalsCorp.)和3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二-叔丁基-苯并呋喃-2-酮。6.羥胺,例如N,N-二卡基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二月桂基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、N-曱基-N-十八烷基羥胺和從氫化的牛脂胺衍生得到的N,N-二垸基羥胺。7.硝酮,例如N-千基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-曱基硝酮、N-辛基-a-庚基硝酮、N-月桂基-a-十一烷基硝酮、N-十四烷基-a-十三烷基硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基硝酮、N-十八烷基-a-十七烷基硝酮、N-十六烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八烷基-a-十五烷基硝酮、N-十七烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八烷基-a-十六烷基硝酮、N-曱基-a-十七烷基硝酮和從氫化的牛脂胺衍生得到的N,N-二烷基羥胺衍生得到的硝酮。8.氧化胺,例如,如在美國專利第5,844,029和5,880,191號中公開的氧化胺衍生物、二癸基曱基氧化胺、三癸基氧化胺、三-十二烷基氧化胺和三-十六烷基氧化胺。9.石克代增效劑,例如硫代二丙酸二-月桂基酯(dilaurylthiodipropionate)或石危二丙酸二-石更月旨基酉旨(distearylthiodipropionate)。10.過氧化物清除劑,例如p-硫代二丙酸的酯(例如其月桂基酯、硬脂基酯、十四烷基酯或十三烷基酯)、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基曱酸鋅、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四(P-十二烷基巰基)丙酸酯。11.聚酰胺穩定劑,例如與碘化物和/或磷化合物以及二價錳鹽組合的銅鹽。12.^喊性共穩定劑,例如蜜胺、聚乙烯基吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高級脂肪酸的堿金屬鹽和高級脂肪酸的堿土金屬鹽,例如,硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山崳酸鎂(magnesiumbehenate)、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀、鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。13.成核劑,例如無機物,如滑石、金屬氧化物(如二氧化鈦或氧化鎂)、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽,其中優選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機化合物,例如一元或多元羧酸和其鹽,例如4-叔丁基苯曱酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯曱酸鈉;聚合物,如離子共聚物(離聚物)。14.填料和增強劑,例如碳酸4丐、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃球、石棉、滑石、高呤土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物和氬氧化物、碳黑、石墨、木粉和其它天然產物的粉末或纖維、合成纖維。15.分散劑,例如聚環氧乙烷蠟或礦物油。16.其它添加劑,例如增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、染料、其它焚光增白劑、流變添加劑(rheologyadditives)、催化劑、流動性控制劑、滑爽200780007145.2說明書第25/34頁劑(slipagents)、交聯劑、交聯助促進劑(crosslinkingboosters)、卣素清除劑、抑煙劑(smokeinhibitors)、耐火劑、抗靜電劑、澄清劑(clarifiers)(例如取代的和未取代的二亞千基山梨醇)、苯并"惡溱酮UV吸收劑(例如2,2,-對亞苯基-雙(3,l-苯并嗜唪-4-S同),Cyasorb3638(CAS#18600-59-4))和發泡劑。涂覆的或層壓的或浸漬的表面是暴露于生物污垢環境的任意基質(substrate)(用于本申請的材料或產品的其它詞)的表面。所述基質可以是無機或有機基質,例如,基于金屬或金屬合金的無機或有機基質;如上述熱塑性、彈性、固有交聯的或交聯的聚合物;天然聚合物,例如木材或橡膠;陶瓷材料(ceramicmaterial);玻璃;紗;無紡材料(例如用于尿布等的物質,例如PP無紡布);紙;皮革或其它紡織品(例如由棉、毛、膠乳(latex)和/或合成纖維所制得的例如用于服裝、工業目的、帆布等的紡織品),。基質可以是例如非金屬無機表面如硅石、二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、鐵氧化物、碳、硅、各種珪酸鹽和溶膠凝膠、砌石(masonry)和復合材料如玻璃纖維和塑料木材(plasticlumber)(聚合物和木材則花、木粉或其它小木塊的共混物)。無機或有機基質是例如金屬或金屬合金,熱塑性、彈性、固有交聯的或交聯的聚合物,陶瓷材料(ceramicmaterial)或玻璃。基質可以是每層由相同或不同組分組成的多層制品。涂覆的、層壓的和/或浸漬的表面可以是已經施涂的涂層或層壓物的暴露表面。待涂覆、層壓和/或浸漬的所述無機或有機基質可以為任何固體形式。例如,聚合物基質可以是膜、注塑制品、擠出的工件、纖維、氈、無紡的織物或紡織品形式的塑料。例如在建造或制造耐用品如壁板(siding)、托板(fascia)和郵箱中使用的模制或擠出的聚合物制品全部能夠受益于本發明的穩定劑補給的方法。將受益于本發明的用途或方法的塑料包括,但不限于,在建造或制造耐用品或機器零件中使用的塑料,所述耐用品或機構零件包括戶外設備、船、壁板、屋頂(roofmg)、釉(glazing)、保護膜、貼花膜(decals)、密封劑、復合材料如塑料木材和纖維增強的復合材料、功能性膜,其包括在顯示器(displays)中使用的膜,以及由合成纖維所制的制品例如布篷(awnings)、用于例如帆布或帆篷中的織物,和橡膠制品例如戶外墊子,以及在本公開中引用的其它用途。該塑料的例子是聚丙烯、聚乙烯、PVC、POM、聚砜、苯乙烯類(styrenic)、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸類、丁二烯、熱塑性聚烯烴、離聚物、不飽和的聚酯和聚合物樹脂ABS、SAN和PC/ABS的共混物。本發明還提供防止表面和/或材料的生物淤積的方法,其中將本發明的鹽化合物(具有式I陽離子)加到涂料制劑或膜中,然后將所述涂料制劑或膜施用至制品表面。本發明抗污組合物應用的例子是施用至易損表面的表面涂料、防護漆、浸漬組合物、其它涂料和層壓材料,所述易損表面是例如,船的船體、船塢(docks)的表面或水循環或流通系統中管道內側、暴露于雨水的墻壁、淋浴的墻壁、屋頂、排水溝(gutters)、池塘區域(poolareas)、桑拿室、暴露于潮濕環境例如地下室或車庫的地面和墻壁、工具和戶外設備的外殼。中船體、船塢、浮標(buoys)、鉆探平臺、壓艙水罐(ballastwatertanks)、機器、機器零件(machineparts)、娛樂設施(recreational)、空調系統、離子交換器(ionexchangers)、工業用水系統(processwatersystems)、其它工業用水系統(industrialwatersystems)、太陽能單元、熱交換器、井底水窩水泵(sumppump,油池泵)、排水系統、屋頂、地下室、墻壁、建筑物立面(facades)、溫室、工棚(sheds)、罐區、布篷、花園柵欄(gardenfencing)、木材保護、帳篷屋頂材料(tentroofmaterial),織物、戶外設備、門墊、〃〉共廁所、浴室、淋浴室、游泳池、桑拿室、填料(jointing)、密封劑(sealingcompounds)、7>共運輸工具(publicconveyances)、衣帽間等。工業用水包括在封閉的或開》文的循環系統中用于加熱或冷卻用途的任意工藝用水流。為了對真菌和其它微生物以及這些生物的定殖具有活性,能夠將本發明的鹽化合物或抗污組合物二者選一地或除了用于涂覆和/或浸漬之外,還混合至用于形成產品或制品的材料或中間產物,例如混合至低聚物-和/或預-聚合物混合物或低聚物-和/或預-聚合物熔體(例如用于擠出或模制)或用于由天然或尤其是合成物質形成制品的組分,或者例如混合至用于在壓制板質,混合至粘合劑(adhesives)、水泥或其它灰漿或混凝土組分,混合至灰漿,混合至樹脂,混合至溶液等。本發明鹽化合物的抗微生物和(尤其是在生物體尤其是真菌的定殖方面)抗附著性質能夠根據標準方法例如通過實施例中所述的方法確定。這些測定顯示本發明的鹽化合物對抑制真菌生長以及對生物被膜的抑制具有良好的至非常好的活性。本發明的優選實施方式本發明優選涉及這些實施方式,其中一個或多個較一般的定義或符號被上文或下文給出的更具體的定義所代替。優選地,本發明涉及由如上所述的式I陽離子和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子組成的鹽化合物和包含有效量的該鹽的組合物的抗真菌用途,并且涉及一些新的該類鹽化合物。仍然更優選地,本發明涉及鹽化合物的用途,所述鹽化合物包括至少一種式I陽離子和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子或優選由至少一種式I陽離子和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子組成,其中Rl是CrC2Q-烷基、苯基、被1至5個獨立地選自d-Q。-烷基、羥基、C,-C,o-烷氧基和CrCr烷酰氧基的部分取代的苯基;或苯基-CVC2o-烷基,其中苯基是未取代的或被1至5個獨立地選自Q-C,(T烷基、羥基、烷氧基和d-CV烷酰氧基的部分取代;R2和R3各自獨立地為d-Gr烷基,R4各自獨立地為羥基或CrC3o-烷酰氧基;R4'是氫,每個R5是d-CV烷基,優選是曱基;以及n為1至約30。更優選地,本發明涉及鹽化合物的用途,所述鹽化合物包括一種或多種式I陽離子和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子或優選由一種或多種式I陽離子和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子組成,其中Rl是d-C2。-烷基;R2和R3各自獨立地為d-CV烷基,優選是曱基;R4各自獨立地為羥基或d-Q。-烷酰氧基;RV是氫,R5是曱基;以及鹽,其中式I陽離子的多分散性為至多約3。在本公開中描述的本發明其它實施方式的另一優選實施方式涉及本發明的鹽,其中式I陽離子具有約600至約3000的平均分子量。本發明最優選的實施方式涉及在一個或多個實施例中所定義的本發明的鹽,以及涉及在一個或多個實施例中所描述的制備或使用方法。本發明優選還涉及包括屬于式I陽離子優選實施方式的式I陽離子的組合物,其優選具有一種或多種其它的添加劑。本發明也涉及本發明的組合物,該組合物包括作為抗微生物劑的優選的本發明鹽化合物(尤其如在前述優選實施方式中所述),和/或涉及優選的本發明鹽化合物(尤其如在前述優選實施方式中所述的)或尤其是包括優選的本發明鹽化合物(如在前述優選實施方式中所述的)的組合物作為抗;微生物劑的本發明的用途(或使用方法),該用途(或使用方法)包括將本發明的組合物或鹽化合物給予到產品或制品的材料中或表面上。當需要時,可接著實施進一步的步驟,例如模制、固化等。也可以通過浸漬以其他方式得到的成品、中間產品和/或材料進行給予。實施例下列實施例是為了說明本發明,而不是限制本發明的范圍。實施例1:制備本發明的下列式Ia化合物"、o十s卜oCH3ChU將18.4g(25mmol)式(A)的末端環氧官能化的硅氧烷,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(A)(其中n=l-19;硅氧烷是得自德國勒沃庫森的GEBayerSiliconeGmbH&Co.KG,(GE以前也稱為"GeneralElectric"))、8.4g(50醒ol)二曱基-(正己基)-胺鹽酸鹽和一滴三乙胺在70ml正丙醇中的混合物回流加熱16小時。將溶劑真空蒸發,將殘留物吸收在50ml二氯曱烷中,用10ml的lN氬氧化鈉水溶液洗滌有機相一次,并用10ml水洗滌有機相一次。相分離后,得到有機相,并對其進行蒸發,得到標題產物,其為黃色的粘性油1H-NMR與預期的結構相符(CDCL3,S8ppm):0(m,25H,SiCH3),0.40(m,2H,SiCH2),0.80(m,3H,CH3),1.25(m,6H,CH2),1.50(m,2H,CH2),1.65(m,2H,CH2),3.30-3.45(m,15H,N/OCH2,NCH3mCH),4.35(m,1H,OH)。LC/ESMS確認分子量分布m/z=622+n*37(n=1—19)。實施例2至6:類似地,使相應的叔胺鹽酸鹽與上面給出的式(A)硅氧烷(每種情況下,n-l-19)反應,得到下列式(Ia)至(If)的化合物買施例7:殺真菌活性<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>測試殺真菌活性。使孢子細6CH,—一Si—o胞數為約106cfU/ml的真菌孢子懸浮液與合適濃度的下表中給出的底物(substrate)接觸,在連續攪拌下在室溫孵育30分鐘和50分鐘后測定剩余孢子細胞數。作為重要的霉菌菌抹,試驗了繩狀青霉(尸em'cz'〃/Mw/柳/cw/owm,DSM1960)、黑曲霉(^^erg"fcDSM1957/ATCC6275)和出芽短梗霉04z^eo6osW/Mmjw〃w/ara,DSM2404)。DSM是指可以才艮據德國不倫瑞克DSMZ(德意志微生物和細胞培養物保藏中心,DeutscheSammlungvonMikroorganismenundZellkulturenGmbH)給出的登錄號獲4尋的孩吏生物。ATCC號是指可以從美國典型培養物保藏中心(AmericanTypeCultureCollection)獲得的生物(見實施例7)。在下表中給出結果,其是在每段孵育時間與水對照試驗相比的對數下降(logreduction):_<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>測試的實施例顯示出具有良好至非常良好的殺真菌活性。實施例8:生物被膜抑制在基于微量培養板的篩選測定(screeningassay)中測試本發明化合物抑制初始階段生物被膜形成的能力。使由聚碳酸酯制成的標準試樣針(pins)(長度為約10mm長,直徑為2-3mm)與濃度為0.5%的化合物水溶液或乙醇溶液接觸K小時,從而使化合物在針表面上形成膜。然后在層流(laminarflow)下在室溫將試驗針干燥。使涂覆的針與在微量培養板中細胞數為104至105cfu/ml的金黃色葡萄球菌(iSto//^/ococcw的細菌接種物(bacterialinoculum)接觸,歷時24小時,使生物被膜形成于該塑料表面上。然后在兩個漂洗步驟中用0.9%鹽水將附著不牢固的細胞漂洗掉,接著使用超聲處理去除表面上的生物被膜。將洗脫的細胞轉移至新的微量培養板中的Caso肉湯(Casobroth,Sigma-Aldrich;月夷蛋白月東大豆肉湯(tryptonesoyabroth),纟且成2.5g/l右旋糖、2.5g/l磷酸氫二鉀、3.0g/1大豆粉木瓜酶消化物(papaicdigestofsoyabeanmeal)、5.0g氯化鈉、17.0g胰蛋白胨(植物))中并使其生長,歷時24小時通過測量620nm的光密度來監測生長情況。在下表中給出結果,其為在24小時孵育過程中在給定的時間點的OD620值(620nm的光密度):__<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>與生長對照(無抑制劑存在的平均生長)相比,對實施例1、3、4、5和6的化合物分別沒能夠觀察到生長,即,完全抑制初始的生物被膜。實施例9:在柔性PVC、LDPE和基于膠乳的油漆中的效能制備實施例1鹽化合物在溶劑(四氫呋喃和/或丙酮)中的溶液,實施例1鹽化合物的濃度為1%。將該溶液超聲處理1分鐘以確保試驗的鹽化合物完全溶解。然后,將下表中示出的材料(10x10cm)浸入該溶液(100ml)中并對其進行超聲處理1分鐘。將該材料從溶液中取出并在室溫空氣干燥數小時。然后將該涂覆的片材用于如下的微生物試驗根據用于評價紡織品的抗菌活性的修改的AATCC-100標準測試實施例l的鹽化合物的效能。通過吸取稀釋的懸浮液至所述材料表面上,而使兩種試驗細菌的過夜培養物與所述處理的材料接觸。然后在37°C孵育該物質24小時,接著通過將物質洗脫到中和培養基中、連續稀釋(dilutionseries)和平板計數技術(platecountingtechnique)確定細胞數。金黃色葡萄球菌用作革蘭氏陽性生物體(gram+organism)和大腸桿菌用作革蘭氏陰性生物體(gram-organism),以及出芽短梗霉(Aspergilluspullulans)和黑曲霉用作真菌菌抹。空白試驗顯示兩種生物體在孵育時間里的完全生長,而如在下表中所種物細胞數降低至檢測極限以下)。__<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>權利要求1.一種包括式I陽離子和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子的鹽化合物作為殺菌劑的用途,其中R1、R2和R3各自獨立地為C1-C30-烷基、C6-C14-芳基-C1-C30-烷基或C3-C10-環烷基-C1-C30-烷基,其中芳基或環烷基是未取代的或取代的;R4各自獨立地為C1-C30-烷基、未取代的或取代的C3-C10-環烷基、未取代的或取代的C6-C14-芳基、羥基、C1-C30-烷氧基、未取代的或取代的C3-C30-環烷氧基、未取代的或取代的C6-C30-芳氧基、C1-C30-烷酰氧基、未取代的或取代的C3-C10-環烷基-C1-C30-烷酰氧基、未取代的或取代的C6-C14-芳基-C1-C30-烷酰氧基、未取代的或取代的C3-C10-環烷基-碳酰氧基或未取代的或取代的C6-C14-芳酰氧基,以及R4’是氫,或R4和R4’一起是氧;R5各自獨立地為C1-C7-烷基;以及n為1至約50;所述用途包括添加該鹽化合物或組合物至材料、中間產品或產品。2.根據權利要求1的用途,其中在所述式I陽離子中Rl是CrC2o-烷基、苯基、被1至5個獨立地選自d-do-烷基、羥基、d-Cnr烷氧基和d-CV烷酰氧基的基團取代的苯基;或苯基-d-C2o-烷基,其中苯基是未取代的或被1至5個獨立地選自CrCur烷基、羥基、CrCur烷氧基和CVCr烷酰氧基的基團取代;R2和R3各自獨立地為CrCr烷基,R4各自獨立地為羥基或d-C3o-烷酰氧基;R4'是氫,每個R5是C廣C7-烷基,優選是曱基;以及n為1至約30;和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子。3.根據權利要求1的用途,其中在所述式I陽離子中Rl是C!-C2Q-烷基;R2和R3各自獨立地為CVCV烷基,優選是曱基;R4各自獨立地為羥基或Crdo-烷酰氧基;R4,是氫7R5是曱基;以及n為1至約20;和一種或多種用于形成中性鹽的陰離子。4.根據權利要求1至3中任意一項的用途,其中所述式I陽離子具有選自下列的結構式CH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>5.根據權利要求1至4中任意一項的用途,其中所述一種或多種陰離子是單或雙電荷陰離子,并且對于每個上式的陽離子,存在p個式(IA)的陰離子,y(3-p)-(ia)其中Y具有不止一種或者優選一種類型的Y,其中Y是陰離子分子,其具有由(3-p)確定的整數數目的負電荷,并且p為1或2。6.根據權利要求1至4中任意一項的用途,其中所述一種或多種陰離子選自卣離子如氯離子、碘離子、溴離子或氟離子、硫酸根,硫酸氬根,硝酸根、磷酸氫根、磷酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、檸檬酸根、對曱苯硫酸根、曱磺酸根、曱氧基磺酸根、三氟曱磺酸根、九氟丁磺酸根、2,2,2-三氟乙磺酸根和氟磺酸根,最優選選自卣離子、四氟硼酸根、硫酸氫根和曱氧基磺酸根。7.根據權利要求1至6中任意一項的用途,其中所述式I陽離子具有至多為約3的多分散性。8.根據權利要求1至7中任意一項的用途,其中所述式I陽離子具有約600至約3000的平均分子量。9.包括式I陽離子的鹽化合物用于抑制物質表面上的生物被膜的用途。10.以下陽離子中的一種的氯化物,或以下陽離子的混合物的氯化物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中n為1至19的數字,尤其是為數字5。全文摘要本發明涉及尤其用作殺菌劑和/或抗附著劑的陽離子型硅氧烷衍生物。該陽離子型硅氧烷衍生物具有式I,其中R1、R2、R3、R4、R<sub>4</sub>’、R5和n如說明書中所定義。文檔編號A01N33/12GK101394739SQ200780007145公開日2009年3月25日申請日期2007年2月19日優先權日2006年2月28日發明者安德烈亞·普羅伊斯,沃納·霍爾澤爾,米歇爾·格斯特申請人:西巴控股公司
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