專利名稱：一種噻蟲啉注射液的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種農業殺蟲劑，具體地說，涉及一種噻蟲啉注射液。
背景技術：
噻蟲啉(Thiacloprid)的化學名稱為(Z)-3-(6-氯-3-甲基吡啶)-1，3-噻唑烷-2-亞氰胺。
結構式如下式所示
分子式為C10H9ClN4S 分子量為252.72 噻蟲啉是一類高效、低毒、低殘留的煙酰亞胺類殺蟲劑，作用于害蟲煙酸乙酰膽堿受體，具有較強的具有內吸性，兼有觸殺和胃毒作用，是防治刺吸式和咀嚼式口器害蟲的高效藥物之一，可廣泛用于防治多種林業害蟲，如松褐天牛、盾蚧、薊馬、潛葉蠅、介殼蟲、盲蝽蟓、粉虱、馬鈴薯甲蟲、潛葉蛾等多種害蟲，特別是對一般藥物難以見效的松褐天牛有很好的防治效果。
噻蟲啉與其它常規殺蟲劑無交互作用，可用于抗藥性治理。另外，噻蟲啉在土壤中的半衰期短，即使殘質進入土壤和河流后也會很快分解，不會對環境造成影響。并且噻蟲啉對鳥類、魚和多種有益節肢動物安全，在樹木花期也可使用；對哺乳動物毒性較低，對操作者安全。
目前，常用的噻蟲啉的劑型主要有懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑等，但是現有的噻蟲啉的劑型在靶標性、農藥利用率和使用劑量方面均有不足，均存在殺蟲效果不佳的問題，尤其是對蛀干害蟲，例如天牛、盾蚧、介殼蟲等的防治效果較差，并且需要使用較大劑量的噻蟲啉才能達到殺蟲的目的，期待進一步改善。
發明內容
本發明的目的是為了克服現有噻蟲啉制劑靶標性低、農藥利用率低以及使用劑量大的缺點，提供了一種靶標性強、農藥利用率高、使用劑量小且使用安全的噻蟲啉的注射液。
本發明提供了一種噻蟲啉的注射液，其中，以注射液的總重量為基準，該注射液含有0.1-5重量％的噻蟲啉、0.1-20重量％的乳化劑、0.5-20重量％的水和55-90重量％的有機溶劑。
本發明的發明人通過將含有0.1-5重量％的噻蟲啉、0.1-20重量％的乳化劑、0.5-20重量％的水和55-90重量％的有機溶劑的藥物溶液配制成注射液來使用，顯著提高了噻蟲啉對害蟲的靶標性，使噻蟲啉的農藥利用率由其它普通制劑20-30％的利用率提高到幾乎100％，并大大降低了使用劑量，提高了使用安全性。
與現有的噻蟲啉的其它制劑相比，本發明提供的噻蟲啉的注射液具有下列優點，特別適合用于防治蛀干害蟲，例如天牛、盾蚧、介殼蟲等 (1)靶標性強，本發明的注射液與其它劑型使用方法不同，通過對樹干直接注射給藥，能夠對生活在樹干里面的害蟲如天牛、介殼蟲、盾蚧等進行針對性防治。
(2)農藥利用率高，本發明的注射液能夠被植物完全吸收，不會出現其它給藥方式如噴霧給藥所造成藥物損失。
(3)使用劑量小，本發明的注射液幾乎能夠被植物完全吸收，因此，能夠大大減少噻蟲啉的使用量，從而降低農業成本，減少了對環境的污染。
(4)安全性高，本發明的注射液能夠以較低的劑量實現良好的殺蟲效果，因此，無論從對施藥者的自身安全方面，還是從施藥后的藥物殘留方面，都大大提高了安全性。
具體實施例方式 本發明提供了一種噻蟲啉注射液，其中，以注射液的總重量為基準，該注射液含有0.1-5重量％的噻蟲啉、0.1-20重量％的乳化劑、0.5-20重量％的水和55-90重量％的有機溶劑，優選該注射液含有0.1-2重量％的噻蟲啉、8-15重量％的乳化劑、2-10重量％的水和65-90重量％的有機溶劑。
根據本發明的噻蟲啉注射液，所使用的乳化劑可以是陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性離子表面活性劑，通常為用于液體制劑的乳化劑。
更具體地說，本發明的噻蟲啉注射液所使用的乳化劑可以是十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的至少一種，只要滿足能夠用作農藥制劑助劑的要求就沒有特別的限定，農藥制劑技術人員可根據需要選擇適當的(比如使用聚合物作為乳化劑時其具體的重均分子量或數均分子量等)的乳化劑。在本發明中，從提高注射液的穩定性方面考慮，優選為失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚和聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯中的一種或兩種，其使用量沒有特別的限定，以注射液的總重量為基準，通常為0.1-20％重量，優選為8-15重量％。
根據本發明的噻蟲啉注射液，所使用的水可以是各種硬度的水，通常制備注射劑使用的自來水、蒸餾水、純化水和去離子水均可使用，優選為去離子水、蒸餾水和純化水中的一種。所使用的水的量沒有特別的限定，從藥物能夠在植物體內更好地傳導及對植物用藥的安全性方面考慮，以注射液的總重量為基準，通常為0.1-20重量％，優選為2-10重量％。
根據本發明的噻蟲啉注射液，所使用的有機溶劑可以是制備注射劑的各種溶劑，但從噻蟲啉在溶劑的溶解度以及制備成本上考慮，本發明的注射液所使用的有機溶劑可以為選自甲醇、乙醇、異丙醇、丙三醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚和山梨醇中的至少一種，優選為乙醇、乙二醇和山梨醇的至少一種。
本發明的發明人還意外地發現，當所述噻蟲啉注射液中還含有乙酸乙酯、聚乙二醇、聚乙烯醇、腐植酸、蔗糖、乙酰殼聚糖、萘乙酸、多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈、福美雙、增產靈、吲哚丁酸、蕓苔素內酯中的一種或多種時，所述受體如植物的注射部位以及被害蟲侵蝕的部位能夠很快的愈合，因此，優選情況下，該噻蟲啉注射液還含有聚乙二醇、聚乙烯醇、腐植酸、蔗糖、乙酰殼聚糖、萘乙酸、多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈、福美雙、增產靈、吲哚丁酸、蕓苔素內酯中的至少一種。為簡便說明，本發明將上述具有促進傷口愈合功能的物質稱為傷口愈合劑。以注射液的總重量為基準，所述傷口愈合劑的含量可以為0.01-5重量％，優選0.1-0.5重量％。在上述優選含量范圍內，既能夠充分發揮傷口愈合劑的傷口愈合功能，還能充分保證活性成分的殺蟲作用。
本發明的發明人還發現，當所述傷口愈合劑為多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈、福美雙中的一種或多種與腐植酸和/或蕓苔素內酯的混合物時，所述注射部位的愈合效果特別好。傷口愈合劑的加入，可迅速激活植物免疫系統，促進吲哚類的生長素代謝以及酚類因子的修復、消毒、殺菌和防腐，防止水分、養分流失，促進傷口愈合，使樹木健壯生長。因此，本發明優選傷口愈合劑為多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈、福美雙中的一種或多種與腐植酸和/或蕓苔素內酯的混合物，且多菌靈、甲基硫菌靈、苯菌靈、福美雙的總量與腐植酸和蕓苔素內酯的總量的重量比為1∶1-5。
根據本發明的噻蟲啉注射液，還可以含有滲透劑，滲透劑的加入可極大的改善界面性能，提高藥液的吸收、滲透和傳導，進而提高速效性。所述滲透劑可以是氮酮、噻酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚亞氧烷基改性聚甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷共聚多醇和2-(3-羥丙基)七甲基三硅烷乙酸酯中的至少一種，只要滿足能夠用作農藥制劑助劑的要求就沒有特別的限定，農藥制劑技術人員可根據需要選擇適當的(比如使用聚合物作為乳化劑時其具體的重均分子量或數均分子量等)的滲透劑。在本發明中，從有效加速注射液的在樹干中的吸收、滲透和傳導，增強噻蟲啉的速效性方面考慮，優選為氮酮、噻酮和聚亞氧烷基改性聚甲基硅氧烷中的至少一種。以注射液的總重量為基準，所述滲透劑的含量通常為0.01-20重量％，優選為1-10重量％。
另外，在本發明中，發明人還發現通過在噻蟲啉注射液中加入一定量的控釋劑，能夠大大延長噻蟲啉的藥效持續時間，從而達到藥物在植物體內長時間發揮藥效的作用。因此，根據本發明的噻蟲啉注射液，還可以含有控釋劑，本發明中所使用的控釋劑可以為油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丁酯、乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯和聚乙二醇中的至少一種，從更好地延長噻蟲啉的藥效持續時間的方面考慮，優選為油酸丁酯、油酸甲酯和鄰苯二甲酸二甲酯中的至少一種。以注射液的總重量為基準，所述控釋劑的含量為0.01-10％，更優選為1-5重量％。
本發明的噻蟲啉注射液的制備方法沒有特別的限定，可使用常用的注射劑制備方法進行制備。比如，可以將配方量噻蟲啉溶于適量有機溶劑后，加入一定量的乳化劑、水以及其它助劑等，充分攪拌使其混合均勻，制備成透明、均相的液體，即可得到本發明的噻蟲啉注射液。
本發明提供的噻蟲啉注射液可單獨使用，也可與其它殺蟲劑或殺菌劑聯合使用，使用方法可采用注射液常用的打孔注液的方式，該注射液能夠用于防治森林、園林、果樹等害蟲。
本發明噻蟲啉注射液可裝在針狀容器中使用。所述針狀容器可以由塑料瓶體和與塑料瓶體口部配套螺紋連接的長錐形塑料管體組成，螺紋連接處密閉，長錐形塑料管體插入樹干后能與樹干精密結合。所述針狀塑料瓶體容積可以根據需要而確定，比如可以為60mL，塑料瓶體底部優選具有便于鉆孔的薄壁部位，側面具有便于觀察液位體積的透明部位。
本發明的噻蟲啉注射液在使用時，優選于樹干上與樹干主軸成45度角斜向下打孔。打孔位置可以在樹干基部30cm以上，到分枝以下；根據植物體大小確定打孔數量。當所述孔位多個時，優選多個孔均勻分布樹干四周，并上下錯開，避免同一高度有2個孔。打孔深度，根據植物體大小掌握在5-12cm即可，打孔少、孔深，有利于藥液快速吸收，作用效果迅速。打孔完畢后，將本發明的本發明的噻蟲啉的注射液劑組合物通過該孔注射到植物上。注射時間通常為大約2個小時，注射完畢后塞入軟木塞填充該孔。
實施例 以下通過實施例進一步說明本發明，但本發明不受這些實施例的限制。實際操作時根據具體情況所進行的調整與補充應理解為本發明的一部分。另外，以下實施例中各配方中所列數據如無特別說明均表示重量百分數。
實施例11％噻蟲啉注射液 本實施例用以說明本發明的噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉1％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)10％、去離子水3％、乙醇86％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得1％噻蟲啉注射液。
實施例20.1％噻蟲啉注射液 本實施例用以說明本發明的噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉0.1％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)8％、去離子水10％、乙醇81.9％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得0.1％噻蟲啉注射液。
實施例32％噻蟲啉注射液 本實施例用以說明本發明的噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉2％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)15％、去離子水2％、乙醇81％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得2％噻蟲啉注射液。
實施例41％噻蟲啉注射液 本實施例用以說明本發明的噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉1％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)10％、多菌靈0.1％、腐植酸(萬國生化集團，工業級)0.1％、去離子水3％、乙醇85.8％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、多菌靈、腐植酸，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得1％噻蟲啉注射液。
實施例51％噻蟲啉注射液 本實施例用以說明本發明的噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉1％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)10％、氮酮(鄭州市紅興化工有限公司，≥98)0.01％、甲基硫菌靈0.08％、腐植酸(萬國生化集團，工業級)0.2％、蕓苔素內酯0.2％、去離子水3％、乙醇88.21％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、氮酮、甲基硫菌靈、苯菌靈、蕓苔素內酯，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得1％噻蟲啉注射液。
實施例61％噻蟲啉注射液 本實施例用以說明本發明的噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉1％、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)10％、苯菌靈0.1％、福美雙0.1％、腐植酸0.15％、蕓苔素內酯0.15％、油酸丁酯0.01％、去離子水3％、乙醇85.49％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、苯菌靈、福美雙、腐植酸、蕓苔素內酯、油酸丁酯，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得1％噻蟲啉注射液。
實施例70.5％噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉0.5％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)10％，氮酮(鄭州市紅興化工有限公司，≥98)20％，油酸丁酯1％，腐植酸(萬國生化集團，工業級)1％，去離子水2％，乙二醇單甲醚25％，乙醇40.5％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙二醇單甲醚和乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、氮酮、油酸丁酯、腐植酸，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得0.5％噻蟲啉注射液。
實施例81％噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉1％，聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯(南京太化化工有限公司，工業級)10％，噻酮(新鄉高金藥業有限公司，≥95)5％，油酸丁酯10％，腐植酸(萬國生化集團，工業級)0.1％，去離子水4％，乙二醇單甲醚25％，乙醇43.9％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙二醇單甲醚和乙醇中，加入聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯、噻酮、油酸丁酯、腐植酸，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得1％噻蟲啉注射液。
實施例91.5％噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉1.5％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)15％，氮酮(鄭州市紅興化工有限公司，≥98)5％，油酸甲酯2％，腐植酸(萬國生化集團，工業級)5％，去離子水3％、乙二醇單甲醚25％，乙醇43.5％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙二醇單甲醚和乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、氮酮、油酸甲酯、腐植酸，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得1.5％噻蟲啉注射液。
實施例102％噻蟲啉注射液 原料配方噻蟲啉2％，失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚(南京太化化工有限公司，工業級)10％，噻酮(新鄉高金藥業有限公司，≥95)5％，油酸乙酯2％，腐植酸(萬國生化集團，工業級)2％，去離子水5％、乙二醇單甲醚25％，乙醇49％。
制備方法按照配方，將噻蟲啉原藥溶解在乙二醇單甲醚和乙醇中，加入失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、噻酮、油酸乙酯、腐植酸，然后加入去離子水，充分攪拌，制成透明、均相的液體即得2％噻蟲啉注射液。
測試例 在下述各測試例中，死亡率和傷口愈合時間通過以下方法進行測定。
(1)死亡率選取50頭大小大致一致的目標害蟲，分散地放置于事先選定的生長狀態良好的無蟲樹木，然后通過打孔注液的方式對樹木進行注射藥液，然后分別在24h、48h和72h記錄目標害蟲死亡數量。每種藥液進行5組上述測試，并進行一組空白對照測試(即只進行害蟲培養，而不對樹木給藥)。按公式(1)計算各處理的校正死亡率，單位為百分率(％)。
P1＝K/N×100(1) 式中P1-死亡率，K-死亡蟲數，N-處理總蟲數。
(2)傷口愈合時間(d)在上述死亡率測試過程中，從樹木上打孔起至觀測到傷口最終愈合的時間記錄為傷口愈合時間。
測試例1 分別將實施例1-10中得到的噻蟲啉注射液1支(60毫升)對胸徑為19-21cm馬尾松進行注射，并觀測對松褐天牛防治效果。其結果如表1所示。
表1
測試例2 分別將實施例1-10中得到的噻蟲啉注射液1支(60毫升)對胸徑為19-21cm蘋果樹進行注射，并觀測對蘋果蠹蛾防治效果。其結果如表2所示。
表2
測試例3 分別將實施例1-10中得到的噻蟲啉注射液1支(60毫升)對胸徑為22-30cm毛白楊進行注射，并觀測對松褐天牛和介殼蟲防治效果。其結果如表3所示。
表3
測試例4 分別將實施例1-10中得到的噻蟲啉注射液1支(60毫升)對胸徑為19-21cm銀杏樹進行注射，并觀測對盾蚧防治效果。其結果如表4所示。
表4
通過表1-4的結果可以看出，本發明的噻蟲啉注射液對害蟲具有很高的靶標性，具有很高的利用率，并且，使用量很小即可發揮很好的殺蟲效果。另外，通過在噻蟲啉注射液中添加一定量的傷口愈合劑能夠顯著提高樹木在給藥后的傷口愈合速度，通過在噻蟲啉注射液中添加一定量的控釋劑，能夠延長噻蟲啉的藥效時間，實現了長時間殺蟲的效果，通過在噻蟲啉注射液中添加一定量的滲透劑，加速了注射液的在樹干中的吸收、滲透和傳導，顯著提高了噻蟲啉的速效性。
權利要求
1.一種噻蟲啉注射液，其特征在于，以注射液的總重量為基準，該注射液含有0.1-5重量％的噻蟲啉、0.1-20重量％的乳化劑、0.5-20重量％的水和55-90重量％的有機溶劑。
2.根據權利要求1所述的注射液，其中，以注射液的總重量為基準，所述注射液含有0.1-2重量％的噻蟲啉、8-15重量％的乳化劑、2-10重量％的水和65-90重量％的有機溶劑。
3.根據權利要求1或2所述的注射液，其中，所述乳化劑為十二烷基苯磺酸鈣、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇醚單油酸酯、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚中的至少一種。
4.根據權利要求1或2所述的注射液，其中，所述有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、丙三醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、乙二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚和山梨醇中的至少一種。
5.根據權利要求1或2所述的注射液，其中，以注射液的總重量為基準，該注射液還含有0.01-5重量％的傷口愈合劑。
6.根據權利要求5所述的注射液，其中，所述傷口愈合劑為聚乙二醇、聚乙烯醇、腐植酸、蔗糖、乙酰殼聚糖、萘乙酸、多菌靈、甲基硫菌靈、增產靈、吲哚丁酸和蕓苔素內酯中的至少一種。
7.根據權利要求1或2所述的注射液，其中，以注射液的總重量為基準，該注射液還含有0.01-20重量％的滲透劑。
8.根據權利要求7所述的注射液，其中，所述滲透劑為氮酮、噻酮、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚亞氧烷基改性聚甲基硅氧烷、二甲聚硅氧烷共聚多醇和2-(3-羥丙基)七甲基三硅烷乙酸酯中的至少一種。
9.根據權利要求1或2所述的注射液，其中，以注射液的總重量為基準，該注射液還含有0.01-10重量％控釋劑。
10.根據權利要求9所述的注射液，其中，所述控釋劑為油酸甲酯、油酸乙酯、油酸丁酯、乙酸乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯和聚乙二醇中的至少一種。
全文摘要
本發明提供了一種噻蟲啉注射液，其中，以注射液的總重量為基準，該注射液含有0.1-5重量％的噻蟲啉、0.1-20重量％的乳化劑、0.5-20重量％的水和55-90重量％的有機溶劑。本發明通過將噻蟲啉制成注射液來使用，克服了現有噻蟲啉制劑靶標性低、農藥利用率低以及使用劑量大的缺點，顯著提高了噻蟲啉對害蟲的靶標性，使噻蟲啉的農藥利用率由其它普通制劑20-30％的利用率提高到幾乎100％，并大大降低了使用劑量，提高了使用安全性。
文檔編號A01N25/04GK101755741SQ20091024450
公開日2010年6月30日 申請日期2009年12月30日 優先權日2009年12月30日
發明者徐妍, 王曉東, 趙光, 何公毅, 肖丁, 李燕 申請人:北京富力特農業科技有限責任公司