專利名稱：穩定化的殺微生物組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及穩定化的水性殺微生物組合物，其包含2，2_ 二溴-3-次氮基丙酰胺 (DBNPA)。
背景技術：
JP 3，287，937揭示了包含DBNPA和甘油的水性組合物。但是，該組合物含65%的甘油。人們仍然需要其它的穩定化的水性DBNPA組合物，特別是具有較低粘度和/或較高穩定性的那些組合物。本發明解決的問題是提供這種其它的穩定化的組合物。
發明內容
本發明涉及一種殺微生物組合物，該組合物包含(a) 2-25重量％的2，2_ 二溴-3-次氮基丙酰胺；(b) 2-30重量％的水；(c) 5-30重量％的具有2-6個羥基的脂族化合物；和(d) 20-70重量％的二醇溶劑。
具體實施例方式在本文中，除非上下文明確有不同的說明，以下術語具有所限定的含義。術語"殺微生物劑"表示能夠在某一區域抑制微生物生長或控制微生物生長的化合物；殺微生物劑包括殺菌劑、殺真菌劑和殺藻劑。術語“微生物”包括例如真菌(例如酵母菌和霉菌)、細菌和藻類。術語“場所”表示易受微生物污染的工業體系或產品。在本說明書中使用以下縮寫ppm=百萬分之一重量份(重量/重量)，mL=毫升，Al =活性成分。本發明組合物中抗微生物化合物的百分含量是基于組合物中活性成分的總重量計，即是基于抗微生物化合物本身，而不計算任何可能存在的溶劑、載體、分散劑、穩定劑或其它材料的量。除非另外說明，溫度的單位是攝氏度(°C)，百分數(％)為重量百分數(重量％)。較佳地，殺微生物組合物還包含O. 1-6重量％的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，優選O. 5-6重量%，優選2_6重量V0， 優選4-5. 5重量％，優選O. 7-5重量％，優選O. 7-2重量％，優選O. 9-3重量％，優選
O.9-1.6重量％。“MIT”是2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，也被稱為2-甲基_3_異噻唑酮 (isothiazolone)。“CMI”是5-氯-2-甲基_4_異噻唑啉-3-酮，也被稱為5-氯-2-甲基-3-異噻唑酮(5-chloro-2-methyl-3_isothiazolone)。較佳的是，CMI與MI的重量比至少為I : 1，或者至少為2 I。較佳的是，所述CMI與MI的重量比不大于4 I。較佳地， CMI MI之比約為3 I。較佳地，CMI/MI混合物源是基本無鹽的制劑。"基本無鹽"表示基于組合物的重量，組合物含有不超過0.5%、優選不超過0.1%、優選不超過O. 05 %的金屬鹽。較佳地，本發明的殺微生物組合物含有不超過O. 1%、優選不超過O. 05%、優選不超過O. 01%的金屬鹽。較佳地，包含DBNPA和CMI/MI的組合物含有12-20%的DBNPA、0. 2-3% 的CMI/MI混合物、10-27%的具有3-6個羥基的脂族化合物(優選丙三醇)、30_60%的二醇溶劑和7-20%的水。較佳地，包含DBNPA和CMI/MI的組合物含有8-15%的DBNPA、3_7%的CMI/MI混合物、5-30%的具有3-6個羥基的脂族化合物(優選丙三醇)、10_35%的二醇溶劑和20-55%的水。較佳地，包含DBNPA和CMI/MI的組合物含有2-10%的DBNPA、0. 9-3% 的CMI/MI混合物、10-27%的具有3-6個羥基的脂族化合物(優選丙三醇)、35_65%的二醇溶劑和7-20%的水。較佳地，殺微生物組合物還包含1-20重量％的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇 (BNPD)，優選至少2%，優選至少3%，優選至少4%，優選至少5%，優選至少 % ;優選不超過15%，優選不超過12%，優選不超過10%，優選不超過8%，優選不超過7%。較佳地,所述組合物包含至少4%的DBNPA,優選至少6%,優選至少8%,優選至少10%，優選至少12%，優選不超過22%，優選不超過20%，優選不超過18%，優選不超過 17%。較佳地，所述組合物包含至少3%的水，優選至少5 %，優選至少7 %，優選至少 8 %，優選至少9 %。較佳地，水的量不超過27 %，優選不超過25 %，優選不超過20 %，優選不超過18%，優選不超過16%，優選不超過14%，優選不超過12%。 較佳地，具有2-6個羥基的脂族化合物被限于具有3-8個碳原子的脂族化合物，優選是具有3-6個羥基和3-6個碳原子的化合物。較佳地，具有2-6個羥基的脂族化合物選自下組甘油醛、二羥基丙酮、丙三醇和單糖(包括還原單糖，例如山梨糖醇)。較佳地，具有3-6個羥基和3-6個碳原子的化合物選自下組丙三醇、山梨糖醇、甘露醇、木糖醇、赤蘚糖醇和蘇糖醇。較佳地，組合物包含至少10%的具有2-6個羥基的脂族化合物，優選至少 12%，優選至少14%，優選至少16%。較佳地，具有2-6個羥基的脂族化合物的量不超過 27%,優選不超過25%，優選不超過23%，優選不超過21%。較佳地，所述組合物包含至少25%的二醇溶劑，優選至少30%，優選至少32%，優選至少34 %，優選至少36 %。較佳地，二醇溶劑的量不超過65 %，優選不超過60 %，優選不超過57 %，優選不超過55 %，優選不超過52 %，優選不超過50 %，優選不超過48 %，優選不超過46%，優選不超過44%。二醇溶劑的結構為R1-O-Zn-R2,其中η是1-6，R1和R2獨立的是氫或C1-C4烷基，如果η = 1，則R1和R2中至少一個不是氫，-Z-是-CH(R3)-CH(R4)-O-, 在各Z單元中，R3和R4獨立地是氫或甲基，R1和R2獨立地不同時為甲基，二醇溶劑中R3和 R4都是氫的所有Z單元的重量與R3和R4中一個是甲基的所有Z單元的重量之比不超過
O.66 I。較佳地，R1和R2獨立地是氫或甲基。優選η是1-4。優選的二醇溶劑包括三甘醇、四甘醇、雙丙甘醇、三甘醇單丁基醚和Mn為200-300的聚乙二醇。加入具有2-6個羥基的脂族化合物可能并不容易觀察到DBNPA在一些二醇溶劑中穩定性的提高，原因在于DBNPA在這些二醇溶劑中本身就有較高的穩定性。較佳地，組合物包含DBNPA、BNPD和CMI/MI混合物。較佳地，組合物包含12-22 % 的DBNPA、4-12%的BNPD和O. 2_3%的CMI/MI混合物。較佳地，二醇溶劑是四甘醇、雙丙甘醇或三甘醇；優選二醇溶劑的量是30-50 %。較佳地，水含量不超過20 %，優選不超過18 %， 優選不超過16%，優選不超過14%。較佳地，水含量至少為7%，優選至少為8%。較佳地， 具有3-6個羥基的脂族化合物的量是10-27%。較佳地，組合物包含3-10 %的DBNPA、7-18 %的BNPD和O. 2-3 %的CMI/MI混合物。 較佳地，二醇溶劑是四甘醇、雙丙甘醇或三甘醇；優選二醇溶劑的量是35-55%。較佳地，水含量不超過20%，優選不超過18%，優選不超過16%，優選不超過14%。較佳地，水含量至少為5%，優選至少為7%，優選至少為8%。較佳地，具有3-6個羥基的脂族化合物的量是 10-30%。可通過在易受微生物侵襲的區域上或之內弓丨入抗微生物有效量的本發明的殺微生物組合物來抑制微生物或者更高級的水生生物(例如原生動物，無脊椎動物，苔蘚動物， 腰鞭毛類，甲殼類動物，軟體動物等)的生長。合適的區域包括例如工業工藝用水；電涂覆沉積系統；冷卻塔；空氣洗滌器；氣體洗滌器；礦物漿液；廢水處理系統；裝飾用噴泉；反滲透過濾器；超濾裝置；壓艙水；蒸發冷凝器；熱交換器；紙漿和紙加工液及添加劑；淀粉；塑料；乳液；分散體；油漆；膠乳；涂料，例如清漆；建筑產品，例如膠泥、填漏材料和密封劑； 結構粘合劑，例如陶瓷粘合劑、地毯背襯粘合劑和層疊粘合劑；工業用或消費用粘合劑；攝影用化學品；印刷液；家用產品，例如衛生間和廚房清潔劑；化妝品；化妝用品；香波；肥皂；洗滌劑；工業清潔劑；地板蠟；洗衣房漂洗水；金屬加工液；輸送帶潤滑劑；液壓機液體；皮革和皮革制品；織物；織物產品；木材和木材產品，例如膠合板、硬紙板、刨花板、疊層梁、取向的絞合板、硬紙板和碎料板；石油加工液；燃料；油田液，例如注入水、斷裂液和鉆探泥漿；農業輔助保存；表面活性劑保存；醫療器件；診斷試劑保存；食物保存，例如塑料或紙質食物包裝；食物、飲料、以及工業處理巴氏滅菌器；抽水馬桶；娛樂用水；池塘；和溫泉。除了上文所列的這些，文中所述的組合物還可包含其它已知的殺生物活性成分。實施例包含20% DBNPA、6% BNPD 和 I. 25% CMI/MI(3 I)的制劑除非另有說明，這些制劑由無鹽CMI/MI殺生物劑制備。將它們放在40°C的烘箱中，分析60天后殺生物劑的損失。
權利要求
1.一種殺微生物組合物，其包含(a)2-25重量％的2, 2- 二溴-3-次氮基丙酰胺；(b)2-30重量％的水；(c)5-30重量％的具有2-6個羥基的脂族化合物；和(d)20-70重量％的二醇溶劑。
2.如權利要求I所述的組合物，其特征在于，具有2-6個羥基的脂族化合物被限于具有3-6個羥基和3-6個碳原子的脂族化合物。
3.如權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含O.1-6重量％的 5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物。
4.如權利要求3所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含7-25重量％的水和8-22 重量％的2, 2- 二溴-3-次氮基丙酰胺。
5.如權利要求4所述的組合物，其特征在于，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為4 I至I : I。
6.如權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含I- 2 O重量％的 2_漠_2_硝基_1，3-丙二醇。
7.如權利要求6所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含5-18重量％的水。
8.如權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述組合物還包含4-12重量％的 2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇和O. 2-2重量％的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉_3_酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；其中5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮與2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比為4 1-1 I。
9.如權利要求8所述的組合物，其特征在于，所述組合物包含7-25重量％的水和8-22 重量％的2, 2- 二溴-3-次氮基丙酰胺。
10.如權利要求9所述的組合物，其特征在于，所述二醇溶劑包含至少一種選自下組的二醇溶劑三甘醇、四甘醇和三甘醇單丁基醚。
全文摘要
本發明涉及穩定化的殺微生物組合物，具體涉及一種包含至少四種組分的殺微生物組合物。第一組分是2-25重量％的2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺。第二組分是2-30重量％的水。第三組分是5-30重量％的具有2-6個羥基的脂族化合物。第四組分是20-70重量％的二醇溶劑。
文檔編號A01N37/34GK102599157SQ20111046302
公開日2012年7月25日 申請日期2011年12月26日 優先權日2010年12月27日
發明者P·M·勒諾, T·科勒 申請人:羅門哈斯公司, 陶氏環球技術有限公司